非过渡金属有机化合物.PPT

第三章 非过渡金属有机化合物 第一节 第一主族金属有机化合物 3.1 锂有机化合物 制法 金属锂与卤代烷反应 金属锂与汞有机化合物反应 锂有机化合物与卤代烃反应 化学性质 金属化反应 a, b-不饱和羰基化合物与格氏试剂、锂试剂的反应 2.2 与羧酸衍生物的反应 2.3 与一氧化碳的加成反应 2.4 与二氧化碳的加成反应 3. 与烯烃的加成反应 第二节 第二主族金属有机化合物 镁有机化合物的制法 金属镁与卤代烃反应 1.1 金属镁和卤代烃在乙醚溶液中反应 1.2 在烃类溶剂中制备格氏试剂 镁粉、卤代烷和苯在封管中振荡了2个月，得到格氏试剂。 1.3 无溶剂存在下制备格氏试剂 2. 金属化反应 3. 卤化镁的烃化 镁有机化合物的化学性质 格氏试剂与不饱和有机化合物的反应 1.1 格氏试剂与C=O，C=S双键的加成 1.2 格氏试剂与含碳碳重键化合物的反应 2. 偶联反应： 格氏试剂与卤代烃易发生偶联反应，称为交叉偶联反应 第三节 第三主族金属有机化合物 铝有机化合物的制法 金属铝与卤代烃的反应 2.金属有机化合物对卤化铝烷基化 铝有机化合物的化学性质 铝有机化合物的活泼性 对空气敏感 2. 形成配合物：缺电子化合物 2.1 分子间缔合 相对分子质量低的铝有机化合物大多是以缔合物的形式存在。 2.2 与碱金属化合物配位 铝有机化合物能与碱金属及其盐类生成稳定的配合物。 氢化碱金属与铝有机化合物的配合物是很好的还原剂，在有机合成上意义重大。 2.3 铝有机化合物与有机化合物配位 3.再分配反应: 两个金属有机化合物分子中的配位体或金属有机化合物分子中的配位体与金属盐分子中的负离子发生交换的反应 4.铝有机氢化物与含碳-碳重键化合物的反应 4.1 铝-氢化反应 4.3 R2AlH与炔烃的反应 5. 三烷基铝与具有碳-碳重键化合物的反应 5.1 增长反应 烯烃连续地插入三烷基铝的C-Al键，生成长链烷基铝的反应。三烷基铝催化烯烃齐聚反应。 5.2 置换反应 (1)间接置换反应 (2) 直接置换反应 6.铝有机化合物与含碳-氧，碳-氮重键化合物的反应 6.1 R2AlH对羰基的还原反应 6.2 R3Al对羰基的加成 铝有机化合物的物理性质及结构 三烷基铝的结构和三中心键 其他铝有机化合物 镓、銦、铊有机化合物 一价铊有机化合物 2. 三价芳香基铊化合物 2.2 合成酚： 第四节 第四、五主族金属有机化合物 制法： 烃基金属有机化合物 1.1 金属卤化物的烃化 1.2 卤代烃与相应的金属合金反应 2.2 对称化反应 4.含M-M键的金属有机化合物制法 第四、五主族金属有机化合物的性质 金属烃基化合物 1.1 稳定性：这两主族的烃基化合物很稳定 1.3 威梯希（Wittig）反应 由三甲基锡锂与乙烯基三苯基溴化膦反应得到一个含有金属原子的新威梯希试剂 1.4 羰基加成反应 2. 金属烃基卤化物 2.1 缔合 2.3 水解或醇解 混合锡醚能顺利地与聚集双键化合物发生加成反应 泡沫塑料产生的原理 3.金属烃基化合物 3.1 金属-氢化反应 3.3 还原C-X键 3.4 还原硝基 4.3 M-M的裂解 1956年，麦斯特（Meister）发现，氢氧化铊的水溶液与环戊二烯直接反应生成环戊二烯基铊。 合成前列腺素中间体 用干燥的氢氰酸与苯氧基铊在乙醚中反应可定量地生成氢化铊，在有机合成中用作氰基化试剂 2.1 合成芳香族的碘化物和芳腈 由芳烃直接合成芳香族碘化合物的简便方法！ 三氟乙酸与氧化铊反应可得到三（三氟乙酸）铊，它是一个强的亲电试剂 二（三氟乙酸）芳基铊 芳腈 2.3 合成胺 2.4 偶联反应 用铊试剂可以方便地在芳香环上引入羟基 光解偶联反应 第四、五主族金属卤化物用一、二、三主族金属有机化合物烃化制备法 2. 金属烃基卤化物制法 2.1 金属烃基化合物与卤素等的反应 使用合金 金属烃基化合物与盐酸反应： 3. 金属烃基氢化物制法 3.1 由金属烃基卤化物还原 3.2 双金属有机化合物与氨反应 对称化反应：是同一种金属的无机、有机化合物之间配位体的重新分配 二锗烷 1.2 烃化反应 发生磺化反应，却未发生M-C键断裂 同羰基化合物反应选择性地得到烯烃 2.2 与有机化合物的配合物 导电 酸性 烯醇脱水可以得到锡醚，Me3SnCl溶于醇中可得到混合锡醚 工业上用二异氰酸酯和二元醇反应得到聚酰胺树脂 2.4 歧化反应 一卤化物 三卤化物 3.2 还原羰基 特点：选择性高！