石油化工工艺第四节(第二三节)文档资料.pptVIP

3）、压力 压力对二甲苯异构无影响，但是提高氢分压，有利于乙苯异构为二甲苯。生产上选用总压一般为1.37-2.30MPa。 4）、氢油比 氢气参加反应、保护催化剂。工业生产上一般选用氢与进料的摩尔比为6:1。 5）芳烃原料要求 二甲苯浓度越低，越有利于异构化反应生成对二甲苯方向进行。 3、 C8芳烃异构化工艺流程 烯烃、卤代烷烃 三、 芳烃的烷基化 乙烯、丙烯和十二烯；氯乙烷 ＋ 原料芳烃 (苯) 烷基化剂 ＋ 催化剂 产物 1、苯烷基化反应的化学过程 常用催化剂 ：液相法、气相法 酸性卤化物：氯化铝 磷酸/硅藻土 分子筛催化剂 2、苯烷基化生产乙苯 原料 苯、乙烯 催化剂 三氯化铝法 反应状态 液相法 反应条件 ●温度：反应是放热反应，根据实践经验．选定与苯沸点相近的温度，烷基化反应的最宜温度为90一100℃（考虑络合物催化剂的热稳定性及防腐材料的耐热性） ?压力：三氯化铝常压下很高的催化活性，通常是常压。当稀乙烯的时候，提高压力，0.4-0.5MPa。 原料配比：乙烯与苯的分子比以0.5～1为宜。 催化剂用量：烷基化温度有关。当反应温度为80℃时, AlCl3催化剂用量应不低干10％；当反应温度升至100℃时，AlCl3的用量只需7％-8。 烷基化生产乙苯工艺流程 四、芳烃的脱烷基化 1、 脱烷基化 目的： 烷基芳烃分子中与苯环直接相连的烷基，在一定的条件下可以被脱去。 四、芳烃的脱烷基化 烷基芳烃催化脱烷基 烷基芳烃催化氧化脱烷基 烷基芳烃加氢脱烷基 烷基苯水蒸气脱烷基 2、脱烷基化方法 1）、烷基芳烃的催化脱烷基 在催化裂化的条件下可以发生脱烷基反应生成苯和烯烃 2）烷基芳烃的催化氧化脱烷基 氧化深度难控制，反应选择性较低 3）烷基芳烃的加氢脱烷基 甲苯、甲基萘生产苯、萘的途径 4）、烷基苯水蒸气脱烷基法 水蒸气代替氢气的脱烷基 优点：廉价水蒸气 副产大量含氢气体 缺点：苯收率比加氢法低 90~97% 催化剂成本高 1）以氧化铬－氧化铝为催化剂甲苯催化加氢脱甲基制苯 3、甲苯加氢脱烷基制苯 反应原理主反应 甲苯催化加氢脱甲基制苯 2）、甲苯热脱烷基制苯 芳烃的转化 乙苯 苯 脱烷基 甲苯 C9芳烃 C8芳烃 甲基萘 烷基化 歧化 烷基转移 异丙苯 十二烷基苯 苯 C8芳烃 C9芳烃 C10芳烃 异构化 脱烷基 分离 对二甲苯 邻二甲苯 间二甲苯 乙苯 萘 第三节 C8芳烃的分离 一、C8芳烃的组成与性质 组分 性质 沸点 熔点 相对碱度 与配合物相对稳定性 邻二甲苯 144.411 -25.173 2 2 间二甲苯 139.104 -47.872 3~100 20 对二甲苯 138.351 13.263 1 1 乙苯 136.186 -94.971 0.1 —— 二、 C8芳烃单体的分离 沸点差异 → 精馏法 凝固点差异 → 深冷结晶法 吸附能力不同 → 吸附分离 1、 邻二甲苯的分离：精馏法分离 沸点最高 与关键组分对二甲苯的沸点相差5.3℃ 2、 乙苯的分离： 沸点最低 ，与关键组成对二甲苯的沸点仅差2.2℃，可用精馏法分离，但是比较困难，精馏分离耗能大，异构化装置中转化回收。 C8芳烃单体的分离 3、 对、间二甲苯的分离 目前工业上的方法 （1）冷冻结晶法 （2）吸附分离法 分离原理 利用各组分熔点的不同，通过结晶析出得到对二甲苯； * 吸附分离法 吸附分离法就是利用某种固体吸附剂，有选择地吸附混合物中某一组分，随后使之从吸附剂上解吸出来，从而达到分离的目的。 吸附分离C8混合芳烃是采用液相操作。 其原理是选择分于筛作为吸附剂，它对于对二甲苯吸附能力较强，而对其它的二甲苯异构体吸附能力较弱，从而使对二甲苯可以从混合二甲苯中被分子筛吸附；然后用一种液体脱附剂冲洗，使对二甲苯从分子筛吸附剂上脱附；最后用精馏的方法分离对二甲苯和脱附剂，从而达到分离对二甲苯与其它异构体的目的。 （3）模拟移动床吸附分离法 模拟移动床的作用原理：吸附剂在床内固定不动，而将物料进出口点连续向上移，其作用与保持进出口点不动而连续自上而下移动固定吸附剂是一样的。 * 模拟移动床吸附分离工艺流程示意图 * 原料C8混合芳烃加热到450K（177℃），经旋转阀进入吸附塔吸附分离后，抽提液从吸附