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第2章 固体材料的结构 昆明理工大学 材料科学与工程学院 / 材料学系 孟 彬 讲授提纲 2.1 孤立原子的结构 2.2 结合键概述 2.3 共价分子的结构 2.4 晶体的电子结构 2.5 晶体结构简介 2.6 离子化合物 2.7 硅酸盐结构 2.8 合金相及其影响因素 2.9 固溶体 2.10 金属间化合物 为何工业上很少使用纯金属,而多使用合金? 纯金属具有优良的导电性、导热性、化学稳定性,美丽的金属光泽,但强度、硬度、耐磨性等机械性能较差,且成本高,数量有限,因此工程材料除极少数特殊要求的采用纯金属外,绝大多数采用合金。 2.5 合金相结构 2.5 合金相结构 2.5 合金相结构 2.5 合金相结构 2.5 合金相结构 2.5 合金相结构 2.6 固溶体 2.6 固溶体 2.6 固溶体 2.6 固溶体 2.6 固溶体 2.6 固溶体 2.6 固溶体 2.6 固溶体 2.6 固溶体 2.7 金属间化合物 2.7 金属间化合物 2.7 金属间化合物 2.7 金属间化合物 2.7 金属间化合物 2.7 金属间化合物 2.7 金属间化合物 2.7 金属间化合物 2.7 金属间化合物 2.7 金属间化合物 2.7 金属间化合物 2.7 金属间化合物 2.7 金属间化合物 2.7 金属间化合物 2.8 间隙相 2.8 间隙相 2.8 间隙相 2.5 金属间化合物 c)σ相: ①结构:简单正方点阵,晶胞内含30个原子;可看成密排原子层按一定次序堆垛成的层状结构;每层原子形成三角形和六角形网络;其成分范围较宽,不能用确定化学式表示; ②形成条件:原子大小之差小于13%;一组元为ⅤA或ⅥA族元素,另一组元为ⅦA或Ⅷ族元素;其s+d层电子浓度约为7;第3组元的加入影响其形成的浓度和温度范围; d)Cr3Si型结构(A15): Si占据BCC点阵的结点,Cr位于每个 {100}面上的两个四面体间隙处,并沿 〈100〉方向排成交叉链,链内存在强 共价键;Si的配位数是12,Cr的配位数 为14; e)拓扑密排相TCP的特点: ①密排:由于各组元原子大小不同,且符合一定的半径比,TCP相比FCC、HCP的纯金属或其它GCP相更致密地填满空间; ②高配位数:TCP相具有高的配位数(12、14、15、16),且不同组元的原子或不同位置的原子可以有不同的配位数;而GCP相只有一个配位数; ③层状结构:可看成由两类原子的密排层依次相间堆垛而成; ④四面体堆垛:可看成由规则或不规则四面体无间隙地填满整个空间而形成的; ⑤Kasper多面体:以给定原子为中心,以其最近邻原子(不论哪类原子,也不要求这些原子到给定原子的距离都一样)为顶点的多面体; TCP相可看成由不同形状和尺寸的Kasper配位多面体堆垛而成;能无间隙地填满整个空间的Kasper多面体必须具备: ?多面体的外表面都是三角形; ?多面体是凸的; ? 每个顶点有5或6条棱相遇;这样的Kasper多面体的顶点数只能是(12、14、15、16); Kasper多面体无间隙地填满空间与四面体无间隙地填满空间是一回事(因为Kasper多面体可以划分为顶点在多面体中心的四面体)。 间隙相: a)概念及分类: ①定义:由半径较大的过渡族金属元素和半径较小的准金属元素H、B、C、N、Si等形成的金属间化合物,准金属原子位于金属结构的间隙中,故称间隙相;通常可用一个化学式表示,且有特定结构; ②分类: ?由于H、N的原子半径比较小,所有过渡族金属的氢化物、 氮化物都满足rX/M0.59,为简单间隙相; ?由于B原子半径较大,所有过渡族金属的硼化物都是复杂间隙相; ? C原子具有中等大小的原子半径,半径较大的过渡族元素的碳化物是简单的间隙相(如VC、WC、TiC);而原子半径较小的过渡族元素的碳化物则是复杂间隙相(Fe3C、Cr23C6、Fe4W2C); b)结构: ①简单间隙化合物:金属原子密排呈FCC或CPH结构;准金属原子位于四面体或八面体间隙; ②复杂间隙化合物: 主要Cr、Mo、Co、Fe及其合金的碳化物; M3C型:典型化合物Fe3C; M23C6型:典型化合物Cr23C6; M6C型:典型化合物Fe4W2C; c)特性: ㈠决定结构的主要因素是原子半径比,价电子浓度也有很大影响; ㈡虽然可用化学式表示,但成分大多可在一定范围内变化; ㈢具有明显的金属性质; ㈣具有高熔点、高硬度和脆性; ㈤混合型的结合键,金属之间通过d电子形成金属键,金属与准金属之间形成强共价键;金属键决定其金属性质,共价键决定其高熔点、高硬度以及脆性; ㈥某些间隙化合物具有超导性; ㈦过渡金属
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