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压力容器腐蚀与防护1、概述、2、腐蚀的十种形态3、防止压力容器腐蚀的措施 常见腐蚀形态示意图 化学腐蚀的几种形态 2.2.1高温氧化 金属在高温下和其周围环境的中的氧作用,生成金属氧化物的过程。 三个过程:⑴金属离子通过氧化膜向外迁移 ⑵氧离子通过氧化膜向内迁移 ⑶一定条件下同时进行 除氧气以外,CO2、H2O、SO2、H2S也能引起高温氧化,其中水蒸汽有特别强的作用。空气中混有此类气体后,对钢铁高温氧化有明显增强作用。 2.2.2 高温硫化 金属在高温下与含硫介质作用,生成硫化物的过程。比氧化速度高一至两个数量级。 特点:不稳定,容积比大,膜易剥落,晶格缺陷多,熔点和沸点低,易形成不定价硫化物。 易发生设备:炼油、石油化工、火力发电、煤气化及各种燃料炉。 内硫化:硫扩散进入合金,导致一种或多种合金元素的硫化物在合金内部析出的过程。 高温H2-H2S腐蚀:硫化膜比较致密可以阻碍氢腐蚀,另一方面原子氢造成硫化膜多孔,加速硫化。 渗 碳 2.2.4 脱碳 钢中的渗碳体在高温下与气体介质作用使表面渗碳体减少的现象。 表面脱碳:表层金属成为铁素体,使表面硬度和疲劳性能降低。 内部脱碳:形成氢致裂纹或氢鼓泡。 脱 碳 只导致金属材料破坏而不能对外界作有用功的短路原电池称为腐蚀电池。 例如,碳钢在不含O2的稀HCl中有气泡析出,同时铁被腐蚀。其电池反应为: Fe+2H+→Fe2++H2 阳极反应: Fe→Fe2++2e 阴极反应 : 2H++2e→H2 而且,阳、阴极反应速度相等。 碳钢在含O2稀HCl中,铁发生腐蚀: 阳极反应 : Fe→Fe2++2e 阴极反应 : 2H++2e→H2 O2+4H++4e→2H2O 不管有几个阳极反应或阴极反应在进行,腐蚀时总的氧化速度等于总的还原速度。 腐蚀电池包括四部分:阳极、阴极、电解质溶液和连接阴、阳极的导体。 阳极过程: 金属以离子形式进入溶液,并把当量电子留在金属上: [Mn+·ne ] →Mn+ +ne 阴极过程 : 腐蚀剂在阴极还原,阳极溶解失去的电子流入阴极,阴极表面溶液中的氧化性物质接受电子还原: D +ne → [D·ne ] Depolariser: 去极化剂。 最常见的阴极去极化剂是溶解O2和H+,氧的还原反应为: O2+4H++4e →2H2O (酸性溶液中) O2+ 2H2O+4e →4OH- (碱性或中性溶液中) 电流流动: 在金属中靠电子从阳极流向阴极;在溶液中靠离子迁移;在阳、阴极区界面上分别发生氧化还原反应,实现电子的传递。。 从金属腐蚀历程也可看出化学腐蚀与电化学腐蚀的区别。 不同金属在不同的电解质溶液中,当电解液连通且两种金属短路时,即构成宏腐蚀电池。 不同金属在同一电解质溶液中相接触,即金属材料不同,腐蚀介质相同,两种不同金属或合金电极构成宏腐蚀电池,称为电偶腐蚀(双金属腐蚀)。 同一种金属浸入不同浓度的电解质溶液中,或者虽在同一电解质溶液中但局部浓度不同,都可形成浓差腐蚀电池。 氧浓差电池(Oxygen Concentration Cell)是引起缝隙腐蚀、沉积物腐蚀和丝状腐蚀的主要原因。氧不易到达处含氧量低,金属的电位比含氧量高处的电位低,因而为阳极,遭到腐蚀。 O2+4e+2H2O=4OH- 金属与不同温度的同一腐蚀介质接触时,由于温度不同形成温差电池。这常发生在热交换器和锅炉设备中。如碳钢热交换器热端腐蚀,铜则相反。 在实际腐蚀过程中往往各种电池是联合作用的,如温差电池常与浓差电池联合起作用。 工业金属常含各种杂质,当它们与电解液接触时,表面上的杂质会以微电极的形式与基体金属构成许多短路的微电池。若杂质作为阴极时,它将加速基体金属的腐蚀。 如碳钢中的Fe3C。 金属或合金内部
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