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碱性锌- 镍合金镀层的结构与钝化武汉材料保护研究所 (430030)熊 刚 蔡群英 胡遐林 陈忠义摘 要 碱性锌- 镍合金镀层的结构与钝化 武汉材料保护研究所 (430030) 熊 刚 蔡群英 胡遐林 陈忠义 摘 要 采用 SEM 和 X 2射线衍射分析了 N Z2918 碱性锌2镍合金镀层的结构; 以 N Z2918E 为彩色钝化剂得到了耐盐雾 性能优异的彩色钝化膜; 研究了钝化过程中溶液 pH 值和钝化膜中 C r (K ) 和总铬的变化规律。 关键词 电镀 锌2镍合金 钝化 锌2镍合金镀层如果不经过适当的钝化处理, 就无法实现其 优异的耐蚀性。据报道, 含 6%～ 10% 镍的锌2镍合金层可进行彩 色、白色、黑色、绿色等钝化处理。 由 N Z2918 碱性锌镍合金电镀 工艺得到的合金镀层的镍含量为 8%～ 10% , 是较理想的可钝化 合金镀层。本文对该工艺所得锌2镍合金镀层的结构、彩色钝化处 理工艺进行了探讨。 在溶液中钝化 40s, 溶液的 pH 值变化见图 1。由图 1 可见, 钝化溶 液的起始 pH 值为 1. 37, 随着钝化面积的增加, pH 值基本上呈线 性变化, 钝化膜的色彩将逐渐变淡。要获得色彩相近的钝化膜, 须 适当延长时间, 或提高钝化溶液的温度。 1. 3 钝化膜的质量与结合力 经 24 h 以 上 的 自 然 老 化 后 的 试 样, 在 含 N aCN 50g?L 、 N aO H 5 g?L 的溶液中, 用 试 样 作 阴 极, 1C r18N i9T i 作 阴 极, 以 15 A ?dm 2 的电流密度电解 1 m in , 试样电解前后的失重即为钝化 膜的质量, 测得的钝化膜的质量随钝化时间的变化见图 2, 可见, 钝化膜的质量随钝化时间的延长而增加, 但当钝化时间超过 55 s 后钝化膜的质量增加趋势变缓。 锌2镍合金镀层的彩色钝化 1 1. 1 钝化溶液的组成和操作条件 钝化处理, 一般采用六价铬。 六价铬的氧化性及其复合盐脱 水后的憎水性可以为许多金属提供良好的保护层。为了适应环境 保护的要求, 试验中以 5 g?L 的铬酐与辅助阴离子进行正交试 验, 配制了代号为 N Z2918E 的低铬彩色钝化液, 其组成及操作条 件见表 1。 表 1 钝化溶液的组成及操作条件 成分和条件 含量、参数 N Z2918E pH 值 溶液温度 钝化时间 空中停留时间 搅拌 25～ 35 m l?L 1. 35～ 1. 80 20～ 35 ℃ 25～ 60 s 5～ 10 s 工件移动或压缩空气搅拌 图 2 钝化膜质量与时间的关系 用白色软橡皮在钝化 15～ 65 s 的钝化膜上来回擦试, 橡皮 上无黄色粘附物, 擦试区与未擦试区外观无变化, 说明该彩色钝 化膜与镀层间结合良好。 1. 4 钝化膜中六价铬和总铬含量 按 GB 9791—88 规定的方法, 采用日本岛津产 U V 2250 型分 光光度计测得钝化膜中六价铬和总铬含量随钝化时间的变化 ( 见 图 3)。 钝化过程中, 溶液的温度、合金组成、钝化时间是关键。 溶液 温度太低, 难以形成钝化膜, 过高则钝化膜颜色变深。钝化时间由 长到短, 钝化膜的外观也会由深至浅。要获得较理想的钝化膜, 镀 层中的镍含量必须控制在 10% 以下, 否则须适当提高钝化溶液 的温度, 同时延长钝化时间。 1. 2 钝化溶液的 pH 值变化和使用寿命 图 3 钝化膜中 C r ( K ) 与总铬含量 可见, 随着钝化时间的延长, 钝化膜中总铬含量升高, 而六价 铬 的含量变化却很小。钝化膜中六价铬所占有的比例随钝化时 图 1 钝化溶液 pH 值变化 在钝 化 溶 液 温 度 为 2 5 ± 2 ℃ 下 , 用 1 dm 2 的 锌 2镍 合 金 试 片 3 : 机械工业技术发展基金资助 材料保护51999 年 8 月第 32 卷 第 8 期间的延长而降低。 因此, C r ( ? ) 是钝化膜的主要成分之一, 随着钝化时间的延长, C r ( ? ) 的化合物在工件表面附着 材 料 保 护 5 1999 年 8 月 第 32 卷 第 8 期 间的延长而降低。 因此, C r ( ? ) 是钝化膜的主要成分之一, 随着 钝化时间的延长, C r ( ? ) 的化合物在工件表面附着越多, 钝化膜 越厚, 钝化膜也越重。C r (K ) 化合物仅仅作为钝化膜骨架的填充 物和钝化膜外表面的附着物, 其在膜层中的含量随时间变化很 小, C r (K ) 化合物主要集中在钝化膜的外表面。 2 镀层结构与性能 2. 1 镀层的表面形貌 由扫描镜得到的合金