炭材料的高温粘结剂_.docx

第 26 卷 第 5 期 2003 年 9 月 兵器材料科学与工程 ORDNANCE MATERIAL SCIENCE AND EN GINEERIN G Vol126 No15 Sep. 200 Ξ 炭材料的高温粘结剂 ( Ⅱ) 王继刚1 ,郭全贵2 ,刘 朗2 ,宋进仁2 (1. 东南大学 材料科学与工程系 ,江苏 南京 210096 ; 2. 中国科学院 山西煤炭化学研究所 ,山西 太原 030001) 摘 要 :实现炭材料不可拆卸型连接最有效的方法是使用粘接技术 。因为炭材料多用于高温领域 ,因此 ,炭材料高 温粘结剂的研究越来越重要 。利用树脂炭化后的残碳的耐热性等特点 ,以有机树脂为基体的粘结剂也可用于炭材 料的高温粘接连接 ,与无机型高温粘结剂相比 ,有机型高温粘结剂的耐热温度和粘接强度都比较理想 。本文就有 机类型的高温粘结剂的分类 、性能等进行了讨论 。 关键词 :炭材料 ;高温粘结剂 ;粘接 ;有机树脂 ;粘接性能 中图分类号 : TQ43314 + 31 文献标识码 :A 文章编号 :1004 —244X(2003) 05 —0068 —05 由于炭材料是一种随使用温度升高而强度上升 的特殊材料[ 1 ] , 并具有优异的导电 、导 热等性能 。 在高温领域的应用中发挥着重要的作用[ 2 ] 。但在 炭材料的制造 、加工和连接 、装配等因炭材料的脆性 而有许多的不便 工作的零部件 ———高温真空炉的保护 层 ( 015m × 015m 的绝热片或 50mm 厚的炭毡) , 粘接部件在 110～250 ℃固化后就可使用 , 且在 2 100 ℃可工作 1 500h ,其部分粘接性能如表 1 所示[ 14 ] 。 表 1 石墨/ 石墨 、石墨/ 钢不同温度下 俄 SVK胶的粘接强度 中 ,粘接技术是较为理想的选择[ 3 ] , 而对于炭材料  实验温度  石墨/ 石墨粘接  石墨/ 钢粘接 的不可拆卸型连接 ,使用高温粘结剂是最有效的方 劈裂强度 / ℃ 剪切强度 劈裂强度 剪切强度 法[ 4 ,5 ] 。常用的高温粘结剂一般都是无机型的[ 6 ,7 ] , 而有机聚合物树脂由于耐温性能的限制 ,其一般使 用温度局限在 200～300 ℃[ 8 ,9 ] ,远不能满足炭材料 多用于 1 000 ℃以上高温领域应用的要求 。但利用 有机物炭化后的残碳和被粘接炭材料在物理化学性 质上的相容性等 ,也使聚合物树脂成为高温粘结剂  / M Pa / M Pa / M Pa / M Pa 20 10～15 10～12 8～12 515～715 600 710～715 8～10 2～3 ～ 800 715～810 6～7 015～1 ～ 1 800 9～12 8～10 ～ ～ 2 000 3～4 215～310 ～ ～ 2 300 112～210 115～210 ～ ～ 为提高耐热性 ,Anikin ,L1 T1[ 15 ] 等向酚醛树脂 制备的重要方法[ 10 ] 。本文将就有机树脂为基体原 中加入 C 、Si 、B 、Cu 、Zr 、Ti 、Ta 、Hf 、ZrB2 等 ,耐热温 料的高温粘结剂进行简单讨论 。 1 有机高温粘结剂 111 酚醛树脂粘结剂 酚醛树脂是开发最早并已应用于粘结剂工业的 的一类树脂 ,由此已开发出多种粘结剂用于炭材料 的粘接[ 11 ,12 ] 。酚醛树脂原料易得 ,合成工艺简单 , 易于工业化生产 ,但耐温性能较差 ,而且性脆 ,很少 单独作为粘结剂使用 。日本[ 13 ] 使用甲基液态酚醛 树脂 ,混合 15 份沥青粉和 50 份焦炭粉 ,然后涂在炭 材料上 ,加热到 1 000 ℃,试样挠曲强度达到 44MPa , 适于石墨成型件等炭材料的粘接 。俄罗斯国家石墨 结构研究院开发出的 SV K 系列胶可用于粘接高温 度达到 800～2 500 ℃,以用于炭材料的粘接 。作者 以 B4 C 或 B4 C 和 SiO2 对酚醛树脂进行改性后配制 的高温粘结剂对石墨材料进行粘接 ,取得了理想的 粘接效果 ,耐温高达 1 500～2 550 ℃以上[ 16 ,17 ] 。经 研究表明 ,添加的陶瓷填料有效抑制了高温处理后 的体积收缩 ,并在粘接界面上产生了化学键合连接 , 从而保证了经历高温环境后的粘接性能[ 18 ,19 ] 。 112 呋喃树脂粘结剂 呋喃树脂粘结剂是粘接石墨材料最常用的粘结 剂 。此类粘结剂是以糠醛或糠醇为主要原料制得 的 ,主链以呋喃环为主的热固性树脂粘结剂 。呋喃 树脂 ( Furan resin) 主要品种有糠醇树脂 ,糠醛树脂 , 糠酮树脂 ,糠酮醛树脂 ,糠脲树脂等 。这类树