第四章 原子发射光谱法.ppt

原子发射光谱分析概述 一、定义 原子发射光谱法是根据每种化学元素的气态原子或离子受激发后（热能或电能）发射的特征光谱的波长及其强度来测定物质中元素组成和含量的分析方法。它是光学分析历史最悠久的一种分析方法。 二、发展概况 光谱一词是由牛顿在1666年提出的。19世纪50年代德国科学家基尔霍夫和本生确认各种元素都有自己的特征光谱，并发现了元素铯和铷。利用原子发射光谱还发现了其它一些元素如：铊 铟 镓 氦 氖 氩 氪 氙等等 。 早在19世纪50年代已确立了光谱定性分析的基础，20世纪30年代建立了光谱定量分析法，60年代以后，由于各种新型光源和现代电子技术的应用，使原子发射光谱法又一次得到新的发展。 三、特点 第一节 原子发射光谱法的基本原理 原子发射光谱分析法：是根据待测样品中元素的发射光谱来确定样品中所含元素的种类及含量的一种分析方法。 一.原子发射光谱的产生 基态 激发态 激发电位 电离 电离电位 激发电位（激发能）: ? 原子中某一外层电子由基态激发到高能态所需要的能量，称为激发电位。以电子伏特（eV）表示； 电离电位（电离能）: ? 把原子中外层电子电离所需要的能量，称为电离电位。以eV表示； ΔE = E2- E1 = hν = hc/λ E2为高能级的能量。单位以eV表示， 1 eV=1.6×10-19J E1为低能级的能量。 h为普朗克常数（6.63×10-34J·S)。 ν为所发射电磁辐射的频率。 λ为电磁波的波长。 c为光速（2.997×108m/s) 结论： （2）一种元素的原子，可产生一系列不同波长的特征光谱或谱线组。这些谱线按一定顺序排列并保持一定的强度比例。 原子线: 由原子外层电子被激发到高能态后跃迁回基态或较低能态，所发射 的谱线。 用罗马字“Ⅰ”表示； 离子线: 由离子外层电子被激发到高能态后跃迁回基态或较低能态，所发射的谱线。 一级离子线，用罗马字“Ⅱ”表示。 二级离子线，用罗马字“Ⅲ”表示。 MgⅠ285.213nm 二、原子发射光谱分析的过程 问题：1.简述原子发射光谱分析的基本原理？ 2.简述原子发射光谱分析的过程？ 三、谱线强度 发射谱线强度： Iij = Ni Aij h?ij h为普朗克常数； Aij两个能级间的跃迁概率； ?ij发射谱线的频率。 玻耳兹曼分布定律： 3本次课程主要内容 第二节 原子发射光谱仪器 原子发射光谱分析仪器主要由三部分组成： 激发光源 分光系统 检测系统 一. 激发光源 光源作用：对试样蒸发、解离、原子化和激发提供所需的能量。 光源的要求： 1．直流电弧 （1）直流电弧发生器工作原理 （2）直流电弧的分析性能： a. 持续放电，蒸发能力强，分析的绝对灵敏度高 b. 放电稳定性差，重现性差，精密度不高 c. 易产生自吸现象，不适合高含量定量分析。 基于上述特性，直流电弧常用于定性分析，以及矿石、矿物等难熔物质中痕量组分的半定量分析。 2． 交流电弧（1）低压交流电弧发生器工作原理 (2)低压交流电弧的分析性能： a. 激发能力稍强 b. 重现性、稳定性较好。 c. 灵敏度稍低 基于上述特性，低压交流电弧常用于金属、合金中低含量元素的定量分析。 （二）.高压火花 高压火花：两极电压达到一定程度将间隙击穿，电极间不连续的气体放电。 （1）高压火花发生器的工作原理 （2）高压火花的分析性能： a.激发能力强。 b.放电的稳定性好，重现性好。 c.灵敏度较差，背景大，不易作痕量分析。 基于上述特性，高压火花适用于难激发元素或易熔金属、合金试样的分析以及高含量元素的定量分析。 （三）．电感耦合等离子体焰炬（ICP） 等离子体：是一种电离度大于0.1%的电离气体，由电子、离子、原子和分子所组成，其中电子数目和离子数目基本相等，整体呈现中性。 电感耦合等离子体焰炬（ICP）：高频电能通过电感（感应线圈）耦合到等离子体，所得到的外观上类似火焰的高频放电光源。 ICP： 高频发生器和感应线圈 等离子体炬管和供气系统 雾化系统 ICP是分析液体样品的最佳光源，适合于高、低、微含量金属和难激发元素的分析测定。 缺点：成本和运转费用高，且不能用于卤素等非金属元素的测定。 常用光源性能比较 重点：掌握各种光源的分析性能，并通过其性能比较掌握各种光源的特点。 二．分光系统 作用：