析氯析氧组合涂层钛阳极的研究.docxVIP

第 38 卷 第 7 期 稀有金属材料与工程 Vol.38, No.7 2009 年 7 月 RARE METAL MATERIALS AND ENGINEERING July 2009 析氯析氧组合涂层钛阳极的研究 陈永毅，唐 电 (福州大学，福建 福州 350002) 摘 要：采用溶胶-凝胶法，制备具有三明治结构的钛阳极，即在钛基材上先被覆 Ti70%-Ru30%(摩尔分数,下同)氧化物 底层，然后被覆 Ir70%-Ta30%中间层，最后被覆 Ti70%-Ru30%氧化物表层。通过 XRD、电极电位、极化曲线、循环伏 安、强化电解寿命等试验方法研究具有三明治结构的钛阳极的物理性能和电化学性能。结果表明，三明治结构阳极涂 层主要组成物相为(Ti,Ru)O2 金红石相固溶体、IrO2 金红石相和非晶态的氧化钽，三明治结构的钛阳极具有优越的析氯 和析氧的电催化活性，在析氯和析氧环境中能更好地保持电位稳定性，在高电流密度和高酸度下，有更强的耐蚀性， 是较好的析氯析氧合一的钛阳极。 关键词：三明治结构；钛阳极；活性；强化寿命 中图法分类号：TG174.451；TG154.5； 文献标识码：A 文章编号：1002-185X(2009)07-1214-05 从 1965 年荷兰人 H.Beer 取得 RuO2 钛阳极的专利 后，钛阳极被迅速推广应用[1]。现在，钛阳极已广泛 应用于氯碱工业、氯酸盐工业、水电解、污水处理、 有机物合成、阴极保护、电沉积等工业领域。 随着钛阳极应用领域的扩大，其使用环境也愈加 复杂，这就要求阳极涂层有较好的电催化性和析气选 择性(即有较合适的析氯电位和析氧电位)，此外，还 应具有较强的耐腐蚀性，从而达到降低能耗、提高反 应效率、提高生产稳定性和延长使用寿命，最终达到 降低电化学反应运行成本和提高产品质量的目的。目 前研究工作者对在析氯环境中的钛阳极进行了大量的 研究[2~4]，结果表明，Ru:Ti=3:7(摩尔比)的二元氧化物 涂层钛阳极是氯碱工业用的最具代表的电极[5]，但该 Ru 系钛阳极在析氧领域的使用效果并不理想[6]。后来 研究发现，IrO2 是一种优良的析氧催化剂，并能在酸 性溶液中保持稳定[7~9]，研究发现，Ir:Ta=7:3(摩尔比) 的二元氧化物涂层钛阳极是析氧条件下最具代表的电 极[3]。在其它的电化学环境中，如电解提取、阴极防 护、有机电解和电冶金领域，则需要有不同析氯和析 氧性能的钛阳极。作者设想：若采用这两种具有代表 性的电极组合成新的电极， 就有可能保持 RuO2 在 Ru-Ti 涂层、IrO2 在 Ir-Ta 涂层中良好的催化活性，获 得综合性能优良的析氯析氧合一钛阳极，该钛阳极将 能在某些含氯的酸性溶液中获得良好的电催化性和良 好的稳定性。为此，采用溶胶-凝胶法，制备混合组合 涂层和分层组合涂层的钛阳极，经对其性能对比，表 明采用分层组合方式，即具有三明治结构的钛阳极可 以获得较优越的综合性能。 1 实 验 将经轧制、喷砂的 2 mm 厚工业纯钛 TA2 切成规 格为 20 mm×50 mm 的试样，经打磨、去脂、刻蚀、 水洗、烘干，置入无水乙醇中保存待用。 实验所用原料为三氯化钌(含 Ru37%，质量分数, 下同)、钛酸四正丁酯(1 g/mL)、氯铱酸(含 Ir 34.9%)、 TaCl5 正丁醇溶液(200 g/L)、柠檬酸(C6H8O7)和无水乙 醇。 金属盐与柠檬酸按摩尔比 1:3，钌与钛按摩尔比 3:7，铱与钽按摩尔比 7:3 配料，每块钛板上的钌和铱 的涂覆量分别取 3 g/m2，使总的贵金属量达到 6 g/m2。 称量所需的物质，分别溶于无水乙醇中，混合，配得 钌系和铱系的涂液。 配制 Ru-Ti 涂液：将在 60 ℃下保温 3 h 的柠檬酸 溶液用磁力搅拌器搅拌，以 1 滴/s 的速度滴入三氯化 钌溶液和钛酸四正丁酯溶液，待充分反应后，一分为 二，室温下静置 24 h，得到两份 Ru-Ti 涂液。 配制 Ir-Ta 涂液：将在 60 ℃下保温 3 h 的柠檬酸 溶液用磁力搅拌器搅拌，以 1 滴/s 的速度滴入氯铱酸 溶液和 TaCl5 溶液，充分反应后，室温下静置 24 h， 得到 Ir-Ta 涂液。 先涂刷一份 Ru-Ti 涂液，接着涂刷 Ir-Ta 涂液，最 后涂刷另一份 Ru-Ti 涂液。每次都是提取适量涂液到 收到初稿日期：2008-06-31；收到修改稿日期：2008-08-01 基金项目：国家自然科学基金；福建省重大科研专项(2005HZ0l) 作者简介：陈永毅，女, 1971 年生, 博士生，福州大学材料研究所，福建 福州 350002，电话：0591E-mail: HYPERL