无机化学 第五章 分析化学概论.pptVIP

在运算过程中，若某一个数的首位是 8， 9 时，则有效数字的位数可多算一位。使用计 算器处理数据时，不必对每一步计算结果都进 行修约，但要注意对最后结果的有效数字的位 数进行合理取舍。 标准偏差S通常保留几位有效数字？ 一般取一位有效数字,首位比较小(为1,2,3时)可以取两位有效数字.而且切记修约法则为:只进不舍.例:如果算出值为0.4125......(单位略)最终结果为0.5,如为0.123....结果写为0.2或0.13都正确. S通常保留两位（这是中间结果，暂时多保留一位），而最终不确定度只能保留一位（但算出结果最高位是1的情况下，保留两位，例如+-0.13）。 三、可疑值的取舍 1. 无限多次测定时 偶然误差正态分布曲线 第五章第四节 二、置信度与置信区间 第五章第四节 二、置信度与置信区间 （2）随机误差的区间概率 u定义为 标准正态分布曲线 （1）随机误差的特征 ①单峰性；②对称性；③有界性 标准正态分布曲线就是以总体平均值?为原点，以?为横坐标单位的曲线。 第五章第四节 二、置信度与置信区间 标准正态分布曲线 标准正态分布 置信度 置信区间：?=x±u? 例如，当u=±1时，可以理解为总体平均值?有68.3%的置信度落在x±?范围内；也可以认为在1000次测定中，有683次测定值在?±?范围内。 2. 有限次测定时 对有限次测量或测量数据不多时，用样本标准偏差S来代替总体标准偏差?，这 样必然引起对正态分布的偏离。 对此，可采用t分布进行处理。 t分布曲线 （f =1、5、∞） 自由度f =n?1 第五章第四节 二、置信度与置信区间 置信度P 自由度f 0.50 0.90? 0.95 0.99? 1 1.00 6.31 12.71 63.66 2 0.82 2.92 4.30 9.93 3 0.76 2.35 3.18 5.84 4 0.74 2.13 2.78 4.60 5 0.73 2.02 2.57 4.03 6 0.72 1.94 2.45 3.71 7 0.71 1.90 2.37 3.50 8 0.71 1.86 2.31 3.36 9 0.70 1.83 2.26 3.25 10 0.70 1.81 2.23 3.17 20 0.69 1.73 2.09 2.85 ∞ 0.67 1.65 1.96 2.58 第五章第四节 t 分布值表 为检测鱼被汞污染情况，测定了鱼体中汞的质量分数w(Hg)，六次平行测定结果分别为2.06×10?6、1.93×10?6、2.12×10?6、2.16×10?6、1.89×10?6和 1.95×10?6。试计算置信度P=0.90和0.95时平均值的置信区间。 第五章第四节 例 题 5-2 解： 查表，当 P=0.90， f= n?1 = 5 时，t = 2.02，得： 为检测鱼被汞污染情况，测定了鱼体中汞的质量分数w(Hg)，六次平行测定结果分别为2.06×10?6、1.93×10?6、2.12×10?6、2.16×10?6、1.89×10?6和 1.95×10?6。试计算置信度P=0.90和0.95时平均值的置信区间。 第五章第四节 例 题 5-2 解： 查表，当 P=0.95， f= n?1 = 5 时，t = 2.57，得： 即在(2.02±0.09)×10?6和(2.02±0.12)×10?6区间中包括总体平均值?的把握分别为90%和95%。 第五章第四节 ①将数据由大到小依次排列，x1、x2、?????? xn?1、 xn ②判断x1或 xn可疑：若x2?x1 xn?xn?1，则x1可疑； 若xn?xn?1 x2?x1，则xn可疑。 ③去掉可疑值，求平均值 和平均偏差 ④ ，舍去；反之，保留。 1. 4 法 第五章第四节 某分析五次平行测定结果分别为20.18%、20.16%、20.10%、20.20%和20.18%。用4 法判断 20.10% 应否保留 ? 例 题 5-3 4 = 0.04% ∴ 20.10% 应舍弃。 解： 将数据由大到小依次排列，求出可疑值与其最邻近数据之差，然后将此差值与极差（最大值与最小值之差）相比，得 Q计算： 再根据测定次数n和置信度查 Q 值表（见表），若 Q计算 Q表，可疑值应舍去，反之则应保留。 第五章第四节 三、可疑值的取舍 2. Q值检