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文章编号:1006-3471(2011)03-0 文章编号:1006-3471(2011)03-0288-04 金属腐蚀与防护简谈 马厚义* ，崔聪颖，陈 婷 ( 山东大学化学与化工学院，山东 济南 250100) 编者按: 本文从腐蚀电化学的基本概念和原理出发，简明地介绍了腐蚀与 防腐领域研究和应用的现状及前景． 并以我国西气东输重大工程中的腐蚀防 腐实践为例，说明腐蚀防腐研究和应用在国民经济中的重要意义． 列举相关 研究在材料和环境保护等领域的新应用，以此庆祝 2011 国际化学年． 摘要: 本文简要阐明了为什么金属腐蚀主要以电化学腐蚀的形式出现，剖析了腐蚀过程电化学动力学参数 的物理意义，以及金属腐蚀的防护原理、常用的腐蚀防护方法乃至腐蚀过程的一些特殊应用． 关键词: 化学腐蚀; 电化学腐蚀; 去极化剂; 腐蚀电位; 电化学保护 中图分类号: 文献标识码: O646 A 金属单质及其合金是应用最为广泛和最重要 的工程材料． 广义的金属腐蚀是指材料与环境间 发生反应而导致材料的破坏及其性能恶化，而狭 义的腐蚀则指金属与环境介质间发生的物理-化学 作用而使金属性能发生变化，并导致金属、环境及 其构成体系的功能受到损伤的现象［1］． 金属腐蚀 的破坏不像地震、海啸、台风那样在短暂瞬间内造 成巨大灾害，而是无时无刻不在静悄悄地吞噬金 属，由此造成的年损失远远超过水灾、火灾、风灾 和地震( 平均值) 等损失的总和． 据报道，全世界 每年因腐蚀而报废的金属材料约占当年金属生产 量的 1 /10，我国每年因受腐蚀而不能回收利用的 钢铁达 1000 多万吨． 不仅如此，因腐蚀造成的间 接损失诸如停工减产、物料流失、环境污染等比腐 蚀本身的直接损失还要大很多． 因此，研究金属材 料的腐蚀规律并采取有效的防护措施，是极其重 要的． 那么，金属为什么会发生腐蚀? 腐蚀过程的 驱动力又是什么呢? 一般而言，绝大多数的金属都是经过耗能的 冶炼过程，从矿石( 化合物) 转变为单质形态的． 除 了金、铂、钯、铱等极少数贵金属外，几乎所有的金 属无不处于热力学不稳定状态． 腐蚀过程中金属 失去电子变成离子，释放出能量，返回到先前稳定 的自然矿物态． 例如，铁常以 Fe2 O3 形式存在于赤 铁矿的矿石中，而 Fe2 O3 也是铁的腐蚀产物———铁 锈的成分，即其冶炼前的自然状态． 伴随着腐蚀过 程的进行，包括金属材料和腐蚀介质在内的整个 腐蚀体系的热力学自由能都会降低，这就是腐蚀 过程进行的驱动力． 人们可以延缓腐蚀的进程，但 没有能力完全阻止腐蚀的发生和进行． 为什么电化学腐蚀是金属腐蚀的 主要因素 化学腐蚀是指金属表面与非导电液体或气体 等介质接触时两相之间发生的氧化还原反应，其 特点是金属直接将电子传递给氧化剂，没有电流 产生，而且腐蚀产物常常会阻碍化学腐蚀的继续 进行． 例如，金属铁与干燥的高温水蒸气发生的反 应是典型的化学腐蚀反应，因产物 FeO 覆盖在铁 的表面，之后气态的水要穿过该覆盖层与铁继续 反应就存在相当的阻碍，使得 FeO 薄膜在一定程 度上能对铁基体起到保护作用． 电化学腐蚀则不然，由于腐蚀介质是导电的， 此时发生的氧化 / 还原反应可以选择在金属表面 活化能最低的部位异地进行，这就远比化学腐蚀 容易得多． 虽然铁片在稀硫酸中的腐蚀速率较慢， 但如用一根铂丝与它接触，就会观察到许多小气 泡从铂丝上冒出，铁的腐蚀速率也随之加快． 主要 原因是氢在铂表面析出的过电位比在铁表面小得 多，阴极析氢反应选择在活化能较低的铂表面进 1 2 + 行． 而阳极反应 Fe →Fe 失去的电子自发地转 + 移到铂丝上，H 从铂表面获得电子形成氢气析出． 总而言之，一旦介质为离子导体时( 包括液态水) ， 腐蚀过程通常即按电化学腐蚀的途径进行． 人们 收稿日期: 2011-05-09，修订日期: 2011-05-27 * 通讯作者，Tel: ( 86-531) 国家自然科学基金( 资助E-mail: hyma@ sdu． edu． cn 第 3 期马厚义: 金属腐蚀与防护简谈·289·经常看到的钢铁在大气中生锈之现象，其反应机理可看作是凝聚在金属表面水膜之中的溶解氧被 还原的阴极过程，故属电化学腐蚀反应，最后形成 的铁锈 第 3 期 马厚义: 金属腐蚀与防护简谈 ·289· 经常看到的钢铁在大气中生锈之现象，其反应机 理可看作是凝聚在金属表面水膜之中的溶解氧被 还原的阴极过程，故属电化学腐蚀反应，最后形成 的铁锈乃是 Fe3 O4 和 Fe2 O3 的水合物． 阴极: ic2 － 幑幐［D． ne －］ E0 ( D /［D． ne － ］) = E D + ne 平2 i