天然产物化学-萜和挥发油.pptVIP

第六章  萜类和挥发油 ;第一节 概 述 ;2．萜的分类; 紫杉醇;表6-1 萜类化合物的分类及分布 ;3．萜类化合物的生理活性和分布 ;(9)促进肝细胞再生活性：如齐墩果酸 (10)防治肝硬变、肝炎活性：如葫芦素B、E。 (11)抗阿米巴原虫活性：如鸦胆子甙、鸦胆子苦素等。 (12)降血压活性：闹羊花毒素。 (13)降血脂、血清总胆固醇活性：泽泻萜醇A。 (14)抗菌消炎活性：如雪胆甲素、雪胆乙素。 (15)降低转氨酶活性：如山芝麻酸甲酯。 (16)毒鱼活性：如二萜醛。 (17)昆虫拒食活性．plagiochlineA (18)可作甜味素：罗汉果甜素V的0．02％水溶液比蔗糖甜约250倍，可作调味剂。;萜类化合物的分布; 水生植物很少分布有挥发油。 某些菌类和苔藓类植物可合成一些萜类，如斜卧青霉菌(青霉属decumbens)合成橙花叔醇。 近年来从海洋生物中发现了大量的萜类化合物。 ;二、萜类的生源学说 ;(一) 经验的异戊二烯法则;;Ruzicka“活性的异戊二烯”的假设的提出前提;(二) 生源的异戊二烯法则 (biogenetic橡胶基质规则) ;几种不符合异戊二烯法则的情况;第二节 萜类的结构类型;单萜的基本骨架;香叶醇(香叶醇)，是香叶油、玫瑰油、柠檬草油和香茅油等的主要成分，具有似玫瑰的香气，沸点229~230oC。 ;橙花醇存在于橙花油、柠檬草油和其它多种植物的挥发油中，具有玫瑰香气, 沸点255~260oC。 ;薄荷中含有薄荷醇。;; 龙脑俗称“冰片”，又称樟醇，为白色片状结晶，具有似胡椒又似薄荷的香气，有升华性。其右旋体主要得自白龙脑香树的挥发油，左旋体存在于艾纳香全草和野菊花中，合成品为消旋体。 冰片有发汗、兴奋、镇痉和防止虫蛀蚀、抗缺氧功能。; ; 我国的天然樟脑产量占世界第一位。天然樟脑由右旋体与左旋体共存，其右旋体在樟树挥发油中约50%，左旋体存在于菊蒿挥发油中，合成品为消旋体。;(四) 卓酚酮类 (troponoides) ; β-崖柏素，也称扁柏素，存在于台湾扁柏及罗汉柏心材中。 卓酚酮类化合物多具有抗菌活性，但同时多有毒性。 ;三、倍半萜; 倍半萜无论是化合物的数目，还是结构骨架的类型都是萜类化合物中最多的一类。迄今结构骨架超过200余种，化合物有数千种之多，近年来在海洋生物中就发现有300种之多。 倍半萜的含氧衍生物多具有较强的香气和生物活性，是医药、食品、化妆品工业的重要原料。 ; (二) 无环倍半萜;(三) 环状倍半萜; 对青蒿素的结构进行了修饰，合成出具有抗疟效价高、原虫转阴快、速效、低毒等特点的双氢青蒿素，再进行甲基化，将它制成油溶性的蒿甲醚及水溶性的青蒿琥珀酸单酯 用于临床。 ;四、二萜; 分布：植物界（广泛），菌类代谢产物， 海洋生物。 存在：植物乳汁、树脂中。 化合物举例：紫杉醇、穿心莲内酯、丹参醌、银杏内酯、雷公藤内酯、甜菊苷等。;? (二) 链状二萜 ;(三) 环状二萜 ; 银杏内酯(ginkgolides)是银杏Ginkgo biloba 根皮及叶的强苦味成分，可作为拮抗血小板活化因子，是血小板活化因子（PAF）的特效拮抗剂，而血小板活化因子是引起哮喘等许多疾病的重要因素。;;银杏内酯的抗肿瘤作用; 紫杉醇(taxol)又称红豆杉醇，最早从太平洋红豆杉Taxus brevifolia的树皮中分离得到，1972年底美国FDA批准上市，临床用于治疗卵巢癌、乳腺癌和肺癌疗效较好。 ; 巴卡亭 Ⅲ R = Ac 去乙酰基巴卡亭 Ⅲ R = H;四、二倍半萜 ; 蛇孢假壳素A 是从寄生于稻植物病原菌芝麻枯病菌中分离出的第一个二倍半萜成分，该物质有阻止白藓菌、毛滴虫菌等生长发育的作用。 ; 呋喃海绵素-3(furanospongin-3)是从海绵动物中得到的含呋喃环的链状二倍半萜。; 网肺酸(retigeranic酸)是从网肺衣Lobaria retigera及其地衣的近缘种中得到的具有五环骨架的二倍半萜。;第三节 萜类化合物的理化性质 ; 2.味：萜类化合物多具有苦味，有的味极苦，所以萜类化合物又称苦味素。但有的萜类化合物具有强的甜味，如具有对映-贝壳杉烷骨架(ent-kaurane)的二萜多糖苷--甜菊苷的甜味是蔗糖的300倍。 ; (二) 溶解度 萜类化合物亲脂性强，易溶于醇及脂溶性有机溶剂，难溶于水。随着含氧功能团的增加或具有苷的萜类，则水溶性增加。具有内酯结构的萜类化合物能溶于