第章 光谱分析法概论定稿 .pptVIP

如Na 发黄光 由3p跃迁至3s产生两条谱线：588.9nm D1 589.5nm D2 分子光谱：具有带光谱的特征， 对于分子来讲，其外层电子能级和电子跃迁相对复杂，不仅存在不同的电子能级，而且存在不同的振动和转动能级，宏观上，在一定的波长范围内光谱为连续光谱，即带光谱。 由分子中电子能级跃迁产生的分子光谱称为电子光谱（紫外可见区），振动能级跃迁产生的称为振动光谱（近红外区），转动能级跃迁产生的称为转动光谱（远红外区）。 分子的内能E =电子能量Ee+振动能量Ev +转动能量Er ΔΕeΔΕvΔΕr 紫外-可见吸收光由电子能级跃迁的产生，但伴随有振动和转动能级间的跃迁。因此紫外-可见吸收光是由紧靠在一起的许多线光谱组成的带光谱。 红外光谱由振动和转动能级跃迁引起。振动能级改变的同时，转动能级也改变，所以分子红外光谱也显示带光谱的性质。 ?射线 5×10-3?0.14nm 核能级间（能量差大）跃迁 X射线 10-3?10nm 内层电子跃迁 高能辐射区 远紫外 10?200nm 外层电子跃迁 近紫外 200?400nm 外层电子跃迁 可见光 380?780nm 外层电子跃迁 近红外 0.78?3?m 分子振动——转动能级跃迁 中红外 3?30?m 分子振动——转动能级跃迁 远红外 30?300?m 分子振动——转动能级跃迁 中能辐射区(光谱光学区) 微波 0.1?100cm 分子转动、电子自旋能级跃迁 射频区 1?1000m 核自旋磁能级跃迁 低能辐射区(波谱区) ?射线波长最小,能量最大;射频区波长最大,能量最小 1.1.3 线光谱、带光谱和连续光谱 1.1 光谱分析基本原理简介 线状光谱：每条光谱只有很窄的波长范围。 带状光谱：每条光谱在一定的波长范围内连续 发射或吸收。 连续光谱：光谱的分布在很大的波长范围内是 连续的，即分不开线光谱与带光谱。 依据光谱的外形，可分为线状光谱、带状光谱、连续光谱 连续光谱：固体在炽热状况下会产生黑体辐射，黑体辐射是通过热能激发凝聚体中无数原子和分子振荡所产生的辐射，其辐射波长范围随温度的升高向短波方向扩展。由于无数原子和分子振荡所产生辐射跃迁的能量非常接近，因而表现为连续光谱，这种连续光谱实际上是无数谱线紧密排列在一起所形成的。 一般来说，在原子光谱分析中连续光谱是一种干扰因素。但是，黑体辐射所产生的连续光谱可以用做连续光源，典型的例子是生活中的白炽灯。 连续光谱 固体加热到炽热会发射连续光谱，这种辐射称为黑体辐射。 1.1 光谱分析基本原理简介 1.1.4 光谱强度 光谱的3要素：波长、强度和谱型 1.1 光谱分析基本原理简介 1）光谱的波长由两能级间能量之差来决定； 根据特征谱线的波长可进行定性分析。 2）光谱的强度与能级间的跃迁几率、粒子（原 子、离子或分子等）数目及粒子在能级间的分 布3者有关； 跃迁几率=0，强度=0； 禁阻跃迁 能级之间跃迁是否允许的规律------光谱选律。 1.1 光谱分析基本原理简介 利用光谱的强度与浓度之间的关系可进行定量分析。 3） 根据谱型可了解光谱产生的内在规律。 光谱定量分析的重要问题是选择好激发条件 发射粒子数受两个因素影响：一是发射光谱物质的总粒子数，另一个是在相同总粒子数下，发射粒子的数目受激发条件变化的影响。 1．光谱法：利用物质与电磁辐射作用时，物质内部发生量子化能级跃迁而产生的吸收、发射或散射辐射等电磁辐射的强度随波长变化的定性、定量分析方法。 1.2.1 光谱法的分类 （一）光谱法与非光谱法 1.2 光谱分析法的分类和特点 电磁辐射与物质的相互作用 包括： 吸收 发射 散射 M + hv ?? M* M* ?? M + hv 光谱特征定性 光谱强度定量 瑞利散射：弹性碰撞，只改变方向，能量不变 拉曼散射----拉曼光谱法 非弹性碰