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二氧化氯催化氧化法处理难降解有机废水的及研究进展
翁慰敏
摘要:阐述了二氧化氯(ClO2)的催化氧化机理及特征,介绍了ClO2催化氧化法处理难降解有机废水的工艺条件,处理效果及优点,简述了ClO2我国的应用研究现状及催化剂制备。ClO2催化氧化处理难降解有机废水工艺简单、操作方便,不产生有机卤代烃等二次污染物、氧化能力持久,且在削减COD的同时极大地提高了废水的可生化性,使之能够更好地进行生化处理。
关键字:二氧化氯 催化氧化 难降解有机废水
Research advances in the treatment of refractory organic wastewater
Weng weimin
Abstract:The properties and catalytic oxidation principle of chlorine dioxide are described .The process conditions,treatment efficiency and merits of the treatment of refractory organic wastewater by chlorine dioxide catalytic oxidation are introduced in detail.The current research on application of chlorine dioxide and the preparation of catalysts are described simply.The process of chlorine dioxide catalytic oxidation is simply and easy to be operated and does not produce secondary pollutants such as organic halogenated hydrocarbons.Its oxidation capacity is permanent.It reduces COD and simultaneously raises the biochemical capacity of wastewater greatly,which makes the wastewater easier to be treated biochemically.
Key Words:chlorine dioxide;catalytic oxidation;refractory organic wastewater
医药、化工、印染、农药、石化、橡胶和造纸等行业排放的废水由于有机物成分复杂、毒性大、可生化性差,已成为目前废水处理领域的技术难点和研究热点。采用传统处理工艺和物化处理工艺,普遍存在运行成本高、处理效果不佳等缺点。近年来涌现的催化氧化法是处理难降解有机废水的有效方法之一。而二氧化氯催化氧化法是一种新型高效的催化氧化技术,二氧化氯虽然有强大的氧化能力,但是有研究与试验表明,其与有机物的反应有显著的选择性,氧化能力与有机物上取代基的种类相关性很大[1],这一点限制了二氧化氯在降解有机废水方面的应用,究其原因可能是二氧化氯与某些有机物反应活化能过高,导致反应不易发生。
1 氧化氯催化氧化机理
二氧化氯催化氧化的主要机理目前尚不十分清楚,有以下几种推测:
①污染物质与催化剂上活性中心以活化络合物形式结合,使反应的活化能降低;②二氧化氯除了具有强氧化性可直接与有机物发生氧化反应外,还能生成多种氧化能力极强的活性基团(即自由基),这些自由基也可成为进一步氧化的诱发剂。此外,催化剂载体表面具有较多的含氧基团,也会受到激发产生自由基,如HO·,促进氧化反应的进行,这样在催化剂表面强氧化剂与有机物的浓度大大高于液相中的浓度,反应条件得到改善,效率大大提高[2]③催化剂对二氧化氯和污染物的强吸附作用,使氧化剂和有机物质在催化剂表面具有很高浓度;此外有机物与氧化剂在催化剂表面的不断吸附、消耗、脱附的动态过程也大大提高了催化剂的寿命 [3][4]。
2 二氧化氯催化氧化的特点:
2.1 酸性条件下的强氧化性
ClO2:以分子的形式溶解在水中,不易发生水解反应。在酸性条件下发生如下的氧化反应:
C102+4H+++5e→Cl-+H20………………………………(1)
因此.在酸性条件下1个ClO2分子能得到5个电子.其氧化还原电位高于1.5V,是一种强氧化剂。同时,ClO2易溶于水,溶解度相当于氯气的5倍.因此更适合液相氧化反应。
2.2 催化剂能大大提高反应速度
除了酸性反应环境外.还需要合适的催化剂以降低反应活化能。目前,常用的催化剂为铜、镍等过渡金属。一般采用活性炭为载体
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