高等有机化学-取代基效应.pptVIP

诱导效应的定量测定 3、关于烷基诱导效应的方向问题 烷基的供电子诱导效应已被广大化学工作者普遍接受，如甲苯的亲电取代反应。但近年来大量的研究工作表明，烷基亦能显示吸电子的诱导效应，如烷烃核磁共振的化学位移也说明这一点。 (CH3)4Si,δ=0.0; CH4 δ=0.23; CH3CH3 δ=1.11 那么，究竟烷基的诱导效应是供电呢？还是吸电呢？ ②当烷基与电负性比烷基大的原子或原子团相连时，由于烷基周围的电子云密度与氢比较是大的又表现出供电性。如烷基苯。 ③还取决于化合物是处于气相，或是液相，即基团所处的环境。 5、诱导效应对反应活性的影响 ①对反应方向的影响 如CH3CH=CH2和CCl3CH=CH2与HCl的反应 ②对反应机理的影响 如伯、仲、叔溴代烷的水解，SN1 、SN2，为什么？ ③对反应速率的影响 羰基的亲核加成；酯的水解；氯、溴、碘代烷的亲核取代反应。 ④对化学平衡的影响 乙酸和氯乙酸的离解平衡常数大小； 乙醛与三氯乙醛水合物的稳定性。 共轭效应的分类 4、诱导效应与共轭效应 共轭效应起因于电子的离域，而不仅是极性或极化效应； 共轭效应只存在于共轭体系中，诱导效应存在一切键中； 共轭效应传导的方式、距离与诱导效应不同； 不同的原子在不同的电子体系中表现的效果不同。 比较其碱性强弱： （3）对反应机理的影响 ①卤代烃的亲核取代反应历程 C