分析化学中的误差与据数处理法则.ppt

学习重点： 消除系统误差和减小偶然误差的方法。 学习难点： 对照试验和空白试验的操作方法。 学习重点与难点 提高分拆结果准确度方法 思 考 题 提高分拆结果准确度方法 提高分拆结果准确度方法 化学分析：滴定分析，重量分析灵敏度不高，高含量较合适。 仪器分析：微量分析较合适。 1．选择合适的分析方法 2．减小测量误差 如何减少称样误差？ 如何减少滴定分析法中的读数误差？ 提高分拆结果准确度方法 例：分析天平的称量误差在±0.0002 克，如使测量时的相对误差在0.1%以下，试样至少应该称多少克？ 解： 绝对误差(E) 相对误差(RE) = —————— × 100% 试样重 ? E 0.0002g 试样重 = —— = ———— = 0.2g E% 0.1% 提高分拆结果准确度方法 样品称重必须在0.2g以上，才可使测量时相对误差在0.1%以下。 滴定分析中，用滴定管滴定，50mL滴定管读数有±0.01mL误差，每次滴定需读数两次，引起最大误差为±0.02mL 初读数： 0.02mL ±0.01误差 终读数： 24.35mL ±0.01误差 试剂用量≥20mL 一般20mL—30mL 提高分拆结果准确度方法 3、 减小随机误差 在消除系统误差的前提下，增加平行测定次数可减随机误差小然误差，提高分析结果的精密度从而保证准确度。 提高分拆结果准确度方法 4．消除测量过程中的系统误差。 空白试验 对照试验 指不加试样，按分析规程在同样的操作条件进行的分析 ，得到的空白值。然后从试样中扣除此空白值就得到比较可靠的分析结果。 用标准品样品代替试样进行的平行测定。 提高分拆结果准确度方法 通过对加入准确量的标准样进行回收测 定， （对试样组成不完全清楚时）（加标回收法），从而确定校正系数。 标准试样组分的标准含量 校正系数 = ———————————— 标准试样测得含量 被测组分含量 = 测得含量 × 校正系数 分析天平、砝码、容量器皿要进行校正。 回收试验 校正仪器 提高分拆结果准确度方法 本 章 作 业 P74： 2，3，1（习题） P75-77 4，5，9，11，16，20，22 提高分拆结果准确度方法 * * * 当有随机误差存在时，通常可以判断出，数据在真值的两边波动。系统误差存在时，与真值比较，测量值在真值的一边或呈周期变化。 * * * * * * 3.4.2 t检验法 1、平均值与标准值的比较 计算 t计值 计算 显 著 性 检 验 置信度和自由度 t表值 查tα,f值表 t计＞t表 存在显著性差异 t计t表 无显著性差异 查表 比较 显 著 性 检 验 t计＞t表 t计t表 2、平均值与平均值的比较 计算 n1、 s1 、 1 合并标 准偏差 显 著 性 检 验 n2 、s2 、 2 置信度和自由度 t表值 查tα,f值表 t计＞t表 存在显著性差异 t计t表 无显著性差异 查表 比较 显 著 性 检 验 计算 方差 3.4.3 F检验法 检验两组数据之间是否存在显著性差异 显 著 性 检 验 f大和f小 F值 查F值表 存在显著性差异 无显著性差异 查表 比较 F计＞ F表 F计 F表 显 著 性 检 验 §3.5　　可疑值取舍 关键词： 可疑值 格鲁布斯法 Q检验法 1、理解什么是可疑值。 2、掌握 、格鲁布斯法、Q检验法的三种判断方法的确定过程。 课程学习要点 可 疑 值 取 舍 学习重点： 三种检验方法的原理及判断步骤。 学习难点： 格鲁布斯法、Q检验法的确定过程。 学习重点与难点 可 疑 值 取 舍 1、在3－10次的分析测定中,离群值的取舍用( ) 检验法。 2、用K2Cr2O7作基准剂，对Na2S2O3溶液的浓度进行测定，共做了四次测得其浓度为：