均相反应动力学基础.pptVIP

①式(2-1-24)中 k 称为速率常数，或称为比反应速率，它在数值上等于当 CA=CB=1.0 时的反应速率。按定义，它与除反应浓度外的其它因素有关，如温度、压力、催化剂及其浓度或所用的溶剂等。 四 反应速率方程 §2-1 基本概念与术语 ③由于反应级数是由实验获得的经验值，所以只能在获得其值的实验条件范围内加以应用；它们在数值上可以是整数、分数或零，亦可以是负数，但总反应级数在数值上很少是达到 3 的，更不可能大于 3。 2）速率常数 ②量纲 反应速率的量纲为 ，所以根据速率方程可得速率常数的量纲为： 其中 n 为总的反应级数，在式(2-1-24)中n = (a +b) 。 ③ 影响速率常数的因数 在催化剂,溶剂等影响因素固定时，k 就仅是反应温度的函数，并遵循阿累尼乌斯(Arrhenius)方程。即 §2-1 基本概念与术语 四 反应速率方程 严格地说，频率因子k0 是温度的函数，它与 T 的 n 次方成正比，但它较之exp[-E/RT]而言，其受温度的影响较不显著，可以近似地看成是与温度无关的常数” 活化能正的物理意义是把反应分子“激发”到可进行反应的“活化状态”时所需的能量。所以，E 的大小直接反映了反应的难易程度。E 愈大，通常所需的反应温度亦愈高。此外，E 的数值还是反应速率对温度的敏感度的标志。E 愈大，反反应速率对温度就愈敏感，但是其敏感程度还与反应的温度水平有关，温度愈低温度的影响也就愈大。 §2-1 基本概念与术语 四 反应速率方程 １）以浓度表示的速率方程： 为简便起见，kc常写成k 。(a+b)为总反应级数 n。 3．幂函数型速率方程式的表示 §2-1 基本概念与术语 四 反应速率方程 ２）以分压表示的 n 级气相反应速率方程： 四 反应速率方程 §2-1 基本概念与术语 若（-rA ）的量纲仍采用 ，假定气体行为符合理想气体定律，则根据 由 PV = nRT 有： PA = cART ； PB = cBRT ，代入上式有： 3） kP 与 kc 的关系 §2-1 基本概念与术语 四 反应速率方程 化学反应工程(Chemical Reaction Engineering) 西南科技大学 化学反应工程(Chemical Reaction Engineering) 西南科技大学 第二章均相反应动力学基础 第一节 基本概念与术语 (Basic Concepts and Terminology ) 第二节 单一反应速率式的解析 (Single Reaction Rate Equation Analysis) 第三节 复合反应 (Composite Reaction ) Chapter Ⅱ均相反应动力学基础 Chapter ⅡKinetic Basis of Homogeneous Reaction 第二章均相反应动力学基础 Chapter Ⅱ均相反应动力学基础 ★重点掌握： ◆化学反应速率的定义和各种表示方法。 ◆反应速率方程和影响反应速率的主要因素。 ◆复合反应的基本形式和反应进程的描述方法。 ◆反应速率方程的积分形式，包括恒容和变容过程。 ◆多相催化作用原理、理想吸附等温式和反应动力学方 程的推导。 ◆动力学参数的确定和建立速率方程的一般步骤。 第二章均相反应动力学基础 Chapter Ⅱ均相反应动力学基础 ※深入理解： ◆反应进度的意义。 ◆反应网络的概念和应用背景。 ◆真实吸附和吸附等温式的联系与区别。 ◆动力学参数的确定和建立速率方程的一般步骤。 ◆动力学参数的确定和建立速率方程的一般步骤。 ◆广泛了解： ◆多相催化作用和原理。 ◆固体催化剂的组成与作用。 第一节 基本概念与术语 §2-1 基本概念与术语 掌握化学计量方程的书写、意义，单一反应和复合反应的概念； 掌握化学反应速率的定义、表示方法，转化率的定义及表示方法，膨胀因子的定义、物理意义以及非等分子反应的转化率的表达式； 教学目标 教学目标 掌握速率方程中速率常的量纲的确定方法、物理意义以及阿伦尼乌斯公式，反应级数及其确定方法； 掌握幂函数型速率方程的表达式，会根据机理式运用“拟平衡态”和“拟定常态”假设推导双曲函数型速率方程。 §2-1 基本概念与术语 教学重点 §2-1 基本概念与术语 ※根据机理式运用“拟平衡态”和“拟定常态”假设 推导双曲函数型速率方程； ※转化率的定义及表示方法，膨胀因子的定义、 物理意义以及非等分子反应的转化率的表达式。 ※根据机理式运用“拟平衡态”和“拟定常态”假设 推导双曲函数型速率方程。