第十四章含硫含磷有机化合物.PDFVIP

第十四章 含硫含磷有机化合物（学时数：4 ） 一、 教学目的和要求 1．掌握硫、磷原子的成键特征，了解含硫、含磷有机化合物的类型和命名。 2 ．掌握硫醇、硫酚、硫醚、亚砜和砜的制法、性质及有机硫试剂在有机合成 上的应用。 3 ．掌握磺酸制法和性质，了解其衍生物的制法和性质。 4 ．掌握膦、季鏻盐的制法和魏悌希反应。 5 ．了解一些有机磷农药。 二、 教学重点 1．有机硫试剂在合成上的应用； 2 ．Wittig 试剂在合成上的应用 三、 教学难点 硫和磷原子的成键特点(与含氧化合物和含氮化合物比较) 四、 教学方法 课堂讲授，配合课后练习。 五、 教学内容 §14—1 硫、磷原子的成键特征 （一）电子构型 1．核外电子排布 7 15 8 16 N P O S 3P 3S 能 2P 量 2S 1S 2 2 3 2 2 6 2 3 N ：1S 2S 2P ； P ：1S 2S 2P 3S 3P ； 2 2 4 2 2 6 2 4 O ：1S 2S 2P ； S ：1S 2S 2P 3S 3P ； 2 ．比较 它们能形成相似的共价化合物： R—OH 醇， R N 胺； R—SH 硫醇， R P 膦 3 3 原子体积 电负性 受核的束缚力 和 C 成键 O、N 较小 较大 较大 2P—2Pπ S、P 较大 较小 较小 2P—3Pπ （二）P—Pπ键 1．P—2Pπ键 （C=O ； C=C ； C=N ） + + + - 2 ．2P—3Pπ （C=S ） + - - （三）3d 轨道参与成键 1．S 电子跃迁到3d 轨道上，形成由 S、P 、d 轨道组合成的杂化轨道，参与 成键。 2 ．用它的空3d 轨道，接受外界提供的未成键电子对（P 电子对）填充其空 轨道，而形成一类新的 π键，它是由 d 轨道和 P 轨道相互重叠而形成的，所以叫 做 d— Pπ。（图 14-1） （四）与胺类似的含S、P 有机物 R4 R3 N N+ N R1 R3 R1 R3 R1 O