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第二章 膜分离技术 第一节　概　述 一、膜分离技术的发展简史 1784年，法国学者Abble Nelkee发现水能自然地扩散到装有酒精溶液的猪膀胱内，首次揭示了膜分离现象。 1855年，Fick制成超滤半透膜。 1861年，Thomas Graham发现了透析现象。 20世纪60年代中期，膜分离技术的发展进入了新时代。 Reid、Sourirajan等 。 20世纪80年代以来，膜技术进入高速发展阶段。 20世纪90年代以来，膜技术的发展相对较为平稳。 二、膜种类 1.按膜的性质分：天然膜和合成膜。 2.按膜的结构分：多孔膜、致密膜和液膜。 3.按膜的作用机理分：吸附性膜、扩散性膜、离子交换膜、选择渗透膜和非选择性膜等。 几种常见的膜 1.多孔膜（Porous Membranes）膜内的孔一般为0.05~20 μm。 2.致密膜（Dense Membranes）　又称均质膜。呈一层均匀的薄膜，无多孔性结构，类似于一团纤维，物质仅从高分子链段之间的自由空间通过。 3.不对称膜（Asymmetric Membranes）由一个很薄的，但比较致密的分离层和多孔支撑层组成。支撑层孔径（100~200 μm）比分离层（0.1~1 μm）大。 4.复合膜(Composite Membranes)　膜的选择性膜层（活性膜层）沉积于具有微孔的支撑层表面上，就像非对称性膜的连续性表皮，只是表层与底层是不同的材料，而非对称膜是同一材料。 5.无机膜(Inorganic Membranes)　无机膜是一类较新的膜。 不对称膜结构 组分的通量 与膜厚成反 比，所以要 得到高通量， 真正起选择 作用的膜层 应尽可能薄。 无机膜具有一些突出的优点： （1）化学稳定性好，能耐强酸、强碱、化学溶剂和强氧化剂。 （2）热稳定性好，耐高温。 （3）通量较大，污染少。 （4）机械强度高，使用周期长。 （5）允许使用条件苛刻的清洗操作（如蒸汽灭菌和高压反冲洗等）。 无机膜有致密膜、多孔膜和复合非对称修正膜三种。 三、膜材料 有机膜材料 1．纤维素衍生材料：醋酸纤维素、硝酸纤维素等。 2. 聚砜:性能优于纤维素 3. 其它高分子材料：较高的机械强度，耐pH范围宽及较耐高温 无机膜材料 金属、金属化合物、陶瓷、玻璃以及沸石等。 醋酸纤维素膜材料的特点 （1）同时兼有滤液流量高和截留性能好两大优点。 （2）原料来源丰富，价格低廉，可生物降解。 （3）不耐高温，耐游离氯低于1 mg/kg，耐pH 2~8。 （4）易被细菌和酶所降解。 （5）压力长时间作用下膜结构会变得紧密而使截留量下降。 聚砜膜有如下特点 （1）有较高的滤液流量和较好的截留性能。 （2）能耐75℃的高温；耐pH范围宽，达pH 1~13。 （3）耐氯性强，耐游离氯高达50 mg/kg。 （4）耐压不高，一般低于0.17 MPa。 五、表征膜性能的参数 膜的物化稳定性：膜的强度、允许使用的压力、温度、pH以及对有机溶剂和化学药品的耐受力，是决定膜使用寿命的主要因素。 膜的分离性能 1.分离效率：表观截留率 2.渗透通量： 3.通量衰减系数： 六、膜分离技术的原理 用天然的或人工合成的膜，以外加压力或化学位差为推动力，对双组分或多组分的溶质和溶剂进行分离、分级、提纯或富集的方法，统称膜分离法。 八、膜分离技术在食品加工领域中的应用概况 （一）膜分离技术在饮料工业的应用 （二）膜分离技术在乳品工业中的应用 （三）膜技术在大豆蛋白分离中的应用 （四）膜分离技术在食品色素精制生产中的应用 （五）膜分离技术在酒类酿造工业中的应用 （六）膜分离技术在酱油、食醋生产中的应用 （七）膜分离技术在酶制剂工业中的应用 第二节 反渗透分离技术 一、反渗透基本概念 渗透：溶剂分子从纯溶剂侧经半透膜渗透到溶液侧。 渗透压：渗透一直进行到溶液侧的压强高到足以使溶剂分子不再渗透为止，此时即达平衡。平衡时膜两侧的压差。 反渗透：溶剂分子将从溶液侧向溶剂侧渗透。 反渗透是利用反渗透膜选择性的只能透过溶剂（通常是水）的性质，对溶液施加压力以克服溶液的渗透压，使溶剂通过反渗透膜而从溶液中分离出来的过程。 促使水分子透过的推动力称为渗透压 二、反渗透膜的透过机理 （一）氢键和结合水－孔穴有序扩散模型 （二）优先吸附毛细管流模型 （三）溶解－扩散模型 氢键和结合水－孔穴有序扩散模型 Reid针对醋酸纤维素膜提出的 水与醋酸纤维素羰基上的氧原子形成氢键而构成结合水 结合水占满孔径 在压力作用下，溶液中的水分子与醋酸纤维素羰基上的原子形成氢键，而原来水分子间形成的氢键被断开，水分子解离出来和羰基上的原子形成新的氢键。