煤焦油加氢脱硫脱氮催化剂研究进展-工业催化.PDF

２０１４年４月 工 业 催 化 Ａｐｒｉｌ２０１４ 第２２卷 第４期　　　　　　　　　　　　　ＩＮＤＵＳＴＲＩＡＬＣＡＴＡＬＹＳＩＳ　　　　　　　　　　　　　　Ｖｏｌ．２２　Ｎｏ．４ 综述与展望 煤焦油加氢脱硫脱氮催化剂研究进展 １ １ ２ 田　梦 ，周厚峰 ，张谦温 （１．北京化工大学化学工程学院，北京 １０００２９；２．北京石油化工学院化学工程学院，北京 １０２６１７） 摘　要：随着石油资源的日趋减少，煤焦油加工技术受到关注。汽车尾气中含有的硫和氮污染环 境，各国对油品中的硫和氮含量进行了严格限制，脱硫和脱氮成为煤焦油化工行业的重要课题。介 绍煤焦油加氢工艺，综述金属碳化物、氮化物、磷化物和硫化物作为催化剂的研究现状。贵金属催 化剂具有较强的加氢能力，并且通过使用强酸性载体分子筛和双金属催化剂的方法提高贵金属催 化剂的抗硫毒性。碳化物催化剂具有较高的熔点和硬度、较好的机械稳定性和热稳定性，室温下几 乎可以耐各种腐蚀性物质。根据金属源和碳源的不同，介绍使用程序升温还原法、气相法、热分解 法和液相反应法制备碳化物催化剂的制备工艺。过渡金属磷化物催化剂具有优异的加氢脱硫和加 氢脱氮选择性，添加钒的磷化物催化剂能改变加氢脱氮路径的选择性，明显增加咔唑加氢脱氮反应 活性，钙的添加明显提高磷化物催化剂的加氢脱硫活性。工业上通常以 Ｂ族和 Ｂ族金属为活 Ⅵ Ⅷ 性物质制备过渡金属硫化物催化剂，使用的贵金属主要包括Ｐｔ、Ｐｄ和 Ｒｕ，非贵金属主要包括Ｗ、 Ｍｏ、Ｃｏ和Ｎｉ等，其中，贵金属通常使用ＡｌＯ或ＳｉＯ 为载体。ＺｒＯ载体可与活性组分产生较强的 ２ ３ ２ ２ 相互作用，热力学稳定性较高，但比表面积小，价格昂贵。ＡｌＯ 载体机械强度大，比表面积高， ２ ３ ＺｒＯ－ＡｌＯ复合载体将两者的优良性能结合，可以获得性能更加优异的载体。 ２ ２ ３ 关键词：催化剂工程；煤焦油；加氢工艺；加氢脱硫；加氢脱氮 ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００８１１４３．２０１４．０４．００２ 中图分类号：ＴＱ４２６．６；Ｏ６４３．３６　　文献标识码：Ａ　　文章编号：１００８１１４３（２０１４）０４０２５２０７ Ｒｅｓｅａｒｃｈｐｒｏｇｒｅｓｓｉｎｄｅｓｕｌｆｕｒｉｚａｔｉｏｎａｎｄｄｅｎｉｔｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｃａｔａｌｙｓｔｓｆｏｒｃｏａｌｔａｒｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ １ １ ２ ＴＩＡＮＭｅｎｇ ，ＺＨＯＵＨｏｕｆｅｎｇ，ＺＨＡＮＧＱｉａｎｗｅｎ （１．ＣｏｌｌｅｇｅｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＢｅｉｊｉｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１０００２９，Ｃｈｉｎａ； ２．ＣｏｌｌｅｇｅｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＢｅｉｊｉｎｇＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＰｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１０２６１７，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｗｉｔｈｔｈｅｄｅｃｒｅａｓｅｏｆｐｅｔｒｏｌｅｕｍｒｅｓｏｕｒｃｅｓ，ｔｈｅｃｏａｌｔａｒｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙａｔｔｒａｃｔｓｍｏｒｅ ａｔｔｅｎｔｉｏｎ．Ｔｈｅｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔｈａｓｂｅｅｎｓｅｒｉｏｕｓｌｙｐｏｌｌｕｔｅｄｂｙｓｕｌｆｕｒａｎｄｎｉｔｒｏｇｅｎｃｏｎｔａｉｎｅｄｉｎｖｉｈｅｃｌｅ ｅｘｈａｕｓｔ，ｓｏｔｈｅｃｏｎｔｅｎｔｓｏｆｓｕｌｆｕｒａｎｄｎｉｔｒｏｇｅｎｉｎｏｉｌａｒｅｓｔｒｉｃｔｌｙｒｅｓｔｒ