高考实验有机物制备题训练.doc

PAGE PAGE 11 高考实验有机物制备题训练 1． “结晶玫瑰”具有强烈的玫瑰香气，是一种很好的定香剂。其化学名称为“乙酸三氯甲基苯甲酯”通常用三氯甲基苯基甲醇和醋酸酐为原料制备： 已知： 三氯甲基苯基甲醇 式量：224.5。无色液体。不溶于水，溶于乙醇。 醋酸酐 无色液体。溶于水形成乙酸，溶于乙醇。 结晶玫瑰 式量：267.5。白色至微黄色晶体。熔点：88℃。不溶于水，溶于乙醇，70 醋酸 无色的吸湿性液体，易溶于水、乙醇。 加料 加料 加热3小时，控制 温度在110 粗产品 反应液倒 入冰水中 抽滤 请根据以上信息，回答下列问题： （1）加料时，应先加入三氯甲基苯基甲醇和醋酸酐，然后慢慢加入浓硫酸并 。待混合均匀后，最适宜的加热方式为 （填“水浴加热”或“油浴加热”）。 （2）粗产品的成分是结晶玫瑰与少量____________________的混合物，设计了如下方案进行提纯和检验，实验结果表明推测正确。请在答题卡上完成表中内容。 序号 实验方案 实验现象 结论 ① 将粗产品溶解在 中，按粗产品、溶剂的质量比为1: 混合，用水浴加热到70℃ 得到无色溶液 ② 将步骤1所得溶液___________ ③ 干燥步骤2所得白色晶体， __________________ 白色晶体是结晶玫瑰 （3）某同学欲在重结晶时获得较大的晶体，查阅资料得到如下信息： ?不稳定区出现大量微小晶核，产生较多颗粒的小晶体； ?不稳定区出现大量微小晶核，产生较多颗粒的小晶体； ?亚稳过饱和区，加入晶种，晶体生长； ?稳定区晶体不可能生长 由信息可知，从高温浓溶液中获得较大晶体的操作为 。 （4）22.45g三氯甲基苯基甲醇与足量乙酸酐充分反应得到结晶玫瑰22.74g，则产率是____。（保留两位有效数字） 2．苯甲酸广泛应用于制药和化工行业，某同学尝试用甲苯的氧化反应制备苯甲酸，反应原理： 实验方法：一定量的甲苯和适量的KMnO4溶液在100℃反应一段时间后停止反应，按如下流程分离出苯甲酸和回收未反应的甲苯 已知：苯甲酸相对分子质量122 ，熔点122.4℃，在25℃和95℃时溶解度分别为0. （1）操作Ⅰ为 ，需要用到的主要玻璃仪器为 ；操作Ⅱ为 。 （2）无色液体A是 ，定性检验A的试剂是 ，现象是 。 （3）测定白色固体B的熔点，发现其在115℃开始熔化，达到130℃ 序号 实验方案 实验现象 结论 ① 将白色固体B加入水中， 加热溶解， 得到白色晶体和无色溶液 ② 取少量滤液于试管中， 生成白色沉淀 滤液含Cl- ③ 干燥白色晶体， ? 白色晶体是苯甲酸 （4）纯度测定：称取1.220 g产品溶解在甲醇中配成100 ml溶液，移取2 5.00 ml溶液，滴定，消耗KOH的物质的量为2.40 × 10 -3 mol，产品中苯甲酸质量分数的计算表达式为 ，计算结果为 。（保留两 3.正丁醚常用作有机反应的溶剂。实验室制备正丁醚的反应和主要实验装置如下： 2CH3CH2CH2CH2OH（CH3CH2CH2CH2）2O+H2O，反应物和产物的相关数据如下表： 相对分子质量 沸点/℃ 密度/（g/cm3） 水中的溶解性 正丁醇 74 117．2 0．8109 微溶 正丁醚 130 142．0 0．7704 几乎不溶 ①将6 mL浓硫酸和37 g正丁醇，按一定顺序添加到A中，并加 几粒沸石。 ②加热A中反应液，迅速升温至135℃ ③分离提纯：待A中液体冷却后将其缓慢倒入盛有70 mL水的 温度分液漏斗中，振摇后静置，分液得粗产物。 ④粗产物依次用40 mL水、20 mL NaOH溶液和40 mL水洗涤， 分液后加入约3g无水氯化钙颗粒，静置一段时间后弃去氯 化钙。 ⑤将上述处理过的粗产物进行蒸馏，收集馏分，得纯净正丁醚11 g。 请回答： （1）步骤①中浓硫酸和正丁醇的添加顺序为：应先加 。 （2）加热A前，需先从 （填“a”或“b”）口向B中通入水。 （3）步骤③的目的是初步洗去 ，振摇后静置，粗产物应 （填“上”或“下”）口倒出。 （4）步骤④中最后一次水洗的目的为 。 （5）步骤⑤中，加热蒸馏时应收集 （填选项字母）左右的馏分。 A．100℃ B．117℃