燃烧合成法 1资料汇编.pptVIP

燃 烧 合 成 法;第一章 绪 论;燃烧合成法的扩展分为三个阶段 1）反应物和产物的扩展； 2）合成产物先由化学化合物扩展到所需结构的均匀和非均匀材料，再扩展到所需形状和尺寸的近终行制品； 3）点燃模式的扩展，由自由波（自蔓延）燃烧的局部点燃扩展到靠外热整体点燃，同时伴随着靠外热将反应物同时点燃的热固结技术的发展。;燃烧合成法的发展 燃烧合成的早期科学发现可追溯到19世纪，1825年Berzelius发现非晶锆在室温下燃烧并生成氧化物； 1865年Bekettov发现铝热反应，1895年Goldechmidt用铝粉还原碱金属和碱土金属氧化物，发现固-固燃烧反应，并描述了放热反应从试料的一端迅速蔓延到另一端的自蔓延现象； 20世纪Zedovich等提出了气体火焰传播理论，Belyae等提出了气化凝聚系统的燃烧机制和理论等，为SHS的建立奠定了一定的理论和试验基础。;利用SHS的反应和放热，发展了一系列材料反应加工技术，如反应球磨、反应烧结、反应热压、反应热等静压、超高压反应烧结、反应爆炸固结、反应铸造、反应热喷涂和反应涂层等。这些反应加工技术在金属间化合物、陶瓷、金属陶瓷、超硬材料、复合材料、梯度材料和涂层上已得到广泛应用，有些材料已在工业中应用，这些非常规SHS技术越来越受到人们的重视。;;;;2) 燃烧反应机制;b) 气体漫渗SHS过程的燃烧反应机制图1.5;3）燃烧模式;Zeldovich给出了绝热速度与最小速度之间的关系：;S. B. Margolis发现液相产物的存在也对燃烧方式有影响，并由此得出判据：;4）点火;;只要ΔGT为负，反应就能自动进行，对于多组元体系，由于反应物不唯一，反应按自由焓最低的方向进行。 Mezhanov根据经验提出依据反应绝热温度Tad判定SHS燃烧波自维持的热力学判据，即当Tad1800K时，燃烧波能自维持下去。;Munir发现Tad与 的比值是近似的线性关系，对应于Tad1800K，有：;1.2.1 SHS动力学;其二是由Hardt和Phung基于片层状混合物组元模型推出的受扩散控制的反应动力学方程：;第二章 燃烧理论、动力学和热力学;第二章 燃烧理论、动力学和热力学;第二章 燃烧理论、动力学和热力学;2.1.2 固体火焰 由于固态反应受固态反应产物的阻碍，所以这种快速燃烧模式在当时被视作一种发现，称为固体火焰。固体火焰的研究是自蔓延高温合成研究的重要基础研究。 固体火焰可分为： a）理想固体火焰； b）实际固体火焰； c）准固体火焰。;a）理想固体火焰 理想固体火焰是指燃烧产物、燃烧中间产物和燃烧组元均以固态形式存在，并且不存在液相和气相的中间或从属过程。其反应如下： ;b）实际固体火焰 实际固体火焰与前面叙述的理想固体火焰有一些不同，实际固体火焰中有一定量气体存在。 例如在Mo+B体系的气相传输过程中，B传输到Mo，B2O2是主要是的气体传输组元，反应组元发生如下反应： ;c）准固体火焰 有一类燃烧，燃烧过程中一个或两个组元熔化，但产物是固体，其反应方程式如下： ;2.2 非稳态燃烧 对稳态燃烧来说，燃烧波前沿和燃烧波中各点均以同一常速运动，不具有这一特征的燃烧波均为非稳态燃烧波。 根据反应区和预热区相互关系可分为： a）震荡燃烧模式； b）螺旋燃烧模式； c）混沌燃烧模式。 ;;2.3影响燃烧过程的试验参数 a）反应物压坯密度、颗粒尺寸； b）超声波； c）离心力； d）电磁场； e）微重力； f）样品尺寸等。;2.4 点火 自蔓延高温合成的燃烧过程是强烈的自维持放热反应的过程，从无化学反应向稳定的自维持强烈放热反应状态的过渡过程称为着火过程，相反，从强烈的放热反应向无反应状况称作熄火过程。 着火方式主要有： 化学自然； 热自然； 点燃。;2.4.1 SHS点火方法 燃烧波点火;辐射点火;激光点火 电火花点火 热爆点火 微波点火 电热爆点火 化学点火 机械点火;2.5 绝热燃烧温度的意义与计算 绝热燃烧温度是反应的放热使体系能达到的最高温度，是描述SHS反应特征的最重要的热力学参数。 可对燃烧反应能否自我维持提供依据，即判断体系能否发生反应，反应的趋势，反应发生后能否自我维持，以及反应的放热能否使产物熔化或汽化等，而且还可以对燃烧反应产物的状态进行预测，并可为反应体系的成分设计提高依据。 化学反应生成焓?H2980 是一个决定化学反应能否自发进行的重要参量，生成焓大时反应才能自发完成。;假定：体系绝热；产物与反应物的比热不随温度变化；反应物按100%化学计量发生反应，且不可逆，当在298K发生反应时，有以下平衡方程： ;生成物的相对摩尔焓可以