高中化学奥赛培训教程全集---之有机化学.doc

实用文案 标准文档 化学奥赛系列之 有机化学 第一节 有机化学基本概念和烃 1、下列构造式中： ①指出一级、二级、三级碳原子各一个。 ②圈出一级烷基、二级烷基、三级烷基各一个。 解析： 2、已知下列化合物的结构简式为： （1）CH3CHClCHClCH3 （2）CH3CHBrCHClF （3） 分别用透视式、纽曼式写出其优势构象。 解析：用透视式和纽曼式表示构象，应选择C2—C3间化学键为键轴，其余原子、原子团相当于取代基。这四个化合物透视式的优势构象为（见图） 其纽曼式的优势构象见图 3、（2000年广东省模拟题）用烃A分子式为C10H16，将其进行臭氧化后，水解得到HCHO和A催化加氢后得烃B，B化学式为C10H20，分子中有一个六元环，用键线式写出A，B的结构。 解析：从A催化加氢生成的B的化学式可推知，原A分子中有两个C=C键和一个六元环。从水解产物 可知，C1与C6就是原碳环连接之处HCHO的羰基，只能由C3支链上双键臭氧化水解生成。所以A的结构为，B的结构为。 4、下列化合物若有顺反异构，写出异构体并用顺、反及E、Z名称命名。 5、（河南省98年竞赛题）写出符合C6H10的所有共轭二烯烃的异构体，并用E—Z命名法命名。 解析： 6、用化学方法鉴别下列化合物：CH3CH2CH2CH3，CH3CH2CH=CH2，CH3CH2C≡CH。 解析：（1）用Br2，CH3CH2CH=CH2与CH3CH2C≡CH可褪色，CH3CH2CH2CH3不反应。 （2）用[Ag(NH3)2]+溶液，CH3CH2C≡CH可生成白色沉淀，CH3CH2CH=CH2不反应。 7、以乙炔或丙炔为原料合成：（1）正丙醇。 （2） 解析：（1）通常制醇可考虑烯的水化，烯烃水化时只能得仲醇，要得伯醇只有用硼氢化反应才行。所以应用两炔为原料，先催化成烯，再与乙硼烷反应。 CH3C≡CHCH3CH=CH2CH3CH2CH2OH （2）产物为4个碳原子，所以先考虑乙炔的二聚，生成乙烯基乙炔，而炔烃水化可生成羰基。 HC≡CH＋HC≡CHHC≡C－CH=CH2 8、命名下例脂环烃。 解析：（I）是螺环烃，名称为5－乙基螺[2·4]庚烷，（II）的名称为6－甲基双环[3·2·2]壬烷，（III）的名称为8，8－二甲基双环[3·2·1]辛烷，（IV）的名称为双环[2·2·2]—2，5，7－辛三烷。 9、写出下列化合物的一对构象异构体，指出哪一个是优势构象。 解析：（1）取代基在1，3位是一个反式结构应有两种构象（如下图）两个基团，一个处于a键另一个处于e键，由于大基团处于e键较稳定，所以两种构象中a为优势构象。 （2）取代基在环的1，4位，也是反式结构，也有两种构象，a式中基团均在a键，b式中基团均在e键，所以b式为优势构象。 （3）取代基在环的1，3位，是顺式异构体，在a式与b式两种构象中，b式为优势构象。 10、将下列各组化合物按取代反应由易到难顺序排列。 解析：（1）组中，甲苯的苯环由于甲基的斥电子效应，电子云密度比普通苯环大，所以更易取代。硝基是强吸电子在，可降低苯环电子云密度，使苯环难于取代，硝基越多取代越难，所以顺序为 （2）第一类定位基定位效应越强，苯环电子云密度越大越易取代，第二类定位基定位效应越强苯环电子云密度越小，越难取代。所以顺序为 11、将下列化合物硝化，试用箭头表示硝基进入的位置（指主产物）。 解析： 12、在沥青的气体中存有稠环芳烃，其中一些可视为萘（A）、芘（B）、蒽并蒽（C）的同系物，同样，原子增加还可以有D、E等。 （1）试推测该系列化合物中，碳的最大质量分数。 （2）A＋H2反应可能有多少种产物生成？它们之中哪一种是热力学最稳定的？ （3）设氢化反应在相邻的位置上进行，试推测在B＋2H2的反应中，哪种产物最稳定？ 解析：（1）可从A、B、C的分子式入手。A、B、C的分子式分别为C10H8、C16、H10、C22H12。按A、B、C的顺序递增C6H2，所以，该系列化合物的分子式可表示为：C10H8＋(C6H2)n，n为正整数，当n趋向无穷大时，化合物的含碳量最高。即： （2）A为大的共轭体系。十个位置中（如图所示），每个位置都可加上一个氢原子，当A与1 moL H2加成时，两个氢原子似乎可加到十个位置的任意两个位置上，但要注意，加上1 mol H2后，还有4个双键，必须满足碳原子间能构成4个双键，但不能1、3加成，因为在1、3位加上一个氢原子后，1、3碳上都形成了四个键，而碳2上只形成了三个键，又无法跟邻近的碳原子构成双键，故不能有这种加成方法。 由于可加成的位置比较多，必须按一定顺序进行，否则容易出现漏写和重写。同时须注意，A是一个对称结构，存在x、y两根对称轴，处于对称位置上的双键，加成后得到相同的产物。如1、2加成与