高分子希夫碱金属配合物活性中心对催化活化分子氧性能的影响.PDF

　第２１卷 第２期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２１，Ｎｏ．２　 　２００７年４月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ａｐｒ．　２００７　 文章编号：１００１３５５５（２００７）０２０１８２０４ 高分子希夫碱金属配合物活性中心对催化活化 分子氧性能的影响 １ １ １ １ ２ 申国瑞 ，何玉凤 ，段宗范 ，王荣民 ，夏春谷 （１．甘肃省高分子材料重点实验室　西北师范大学　高分子研究所，甘肃 兰州７３００７０； ２．中国科学院兰州化学物理研究所　羰基合成与选择氧化国家重点实验室，甘肃 兰州７３００００） 摘　要：以交联聚苯乙烯担载酪氨酸希夫碱为配体，制备了其锰、钴、铜高分子金属配合物，分别以环己烯、异丙 苯和乙苯为底物，氧气为氧源，研究了温和条件下不同金属中心活化分子氧能力，发现高分子担载铜金属配合物 的催化活化分子氧能力最强，对反应机理进行了探讨． 关　键　词：高分子金属配合物；氨基酸希夫碱金属配合物；催化氧化；分子氧 中图分类号：Ｏ６４３．３　　　文献标识码：Ａ 　　维生素Ｂ氨基酸体系是酶催化新陈代谢反应 ６ 中一个十分重要的中间体，而氨基酸希夫碱过渡金 属配合物是该体系的一个典型非酶模型化合物，因 ［１］ 而受到广泛的关注 ．由水杨醛与各种氨基酸衍生 的希夫碱金属配合物在合成及催化等方面的应用也 受到重视［２～５］．小分子的氨基酸希夫碱金属配合物 在催化过程中也表现出了一些缺陷，如催化剂稳定 图１聚苯乙烯担载酪氨酸希夫碱金属配合物的结构 性不高、产物难分离等．将小分子的氨基酸希夫碱 Ｆｉｇ．１ＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆＰＳＴｙｒＳａｌＭ（Ｍ＝Ｃｕ，Ｃｏ，Ｍｎ） 金属配合物担载于高分子上，是解决上述问题的重 （ＩＣＰ）用澳大利亚ＡＲＬ３５２０电感耦合等离子发射 要途径［６～８］．我们发现：氨基酸希夫碱过渡金属配 光谱仪，按照标准条件进行测定． 合物具有较高的催化活化分子氧能力，实现温和条 氯甲基化聚苯乙烯（交联度：６％，含Ｃｌ：０．００５ ［９］ ｍｏｌ／ｇ），南开大学．酪氨酸：生化试剂，上海康达 件下分子氧氧化烯烃 ；将小分子氨基酸希夫碱金 属配合物担载于高分子载体后，其稳定性显著提 氨基酸厂．水杨醛：ＣＲ，中国医药（集团）上海化学 高，实现催化剂的循环使用［１０～１４］．然而，以往的工 试剂公司．Ｃｏ（ＯＡｃ）·４ＨＯ：ＡＲ，成都化学试剂 ２ ２ 作重点是研究其锰或钴配合物的催化性能，本文研 厂．Ｍｎ（ＯＡｃ）·４ＨＯ：ＡＲ，成都化学试剂厂．Ｃｕ ２ ２ 究在高分子希夫碱金属配合物（图１）中不同金属中 （ＯＡｃ）·４ＨＯ：ＡＲ，成都化学试剂厂．环己烯： ２ ２ 心的催化性能． ＣＰ，南开大学精细化工实验厂，使用前经减压蒸馏 纯化．异丙苯：ＣＰ，上海试剂一厂，使用前经减压 １实验部分 蒸馏纯化．乙苯：ＣＰ，中国医药公司北京采购供应 １．１仪器及试剂 站，使用前经减压蒸馏纯化