琥珀酸发酵研究进展.ppt

发酵生产琥珀酸研究进展 天津科技大学生物工程学院 张 健 zj96sk@163.com Contents 1. Introduction 2. Succinic acid markets and applications 3. Succinic acid producers 4. Recovery of succinic acid 5. Conclusions and future prospects 1、Introduction 纯净的琥珀酸为无色单斜棱柱状结晶体，味酸，可燃。有二种晶形(α型和β型)， α型在137℃以下稳定，而β型在137℃以上稳定。在熔点以下加热时，丁二酸升华，脱水生成丁二酸酐。熔点188℃，沸点235 ℃(分解)，相对密度为1.572。溶于水、乙醇和乙醚；不溶于氯仿、二氯甲烷，微溶于苯、二硫化碳、四氯化碳和石油醚。 (4)与胺类化合物反应，制得琥珀酸亚胺。 (5)氧化作用：琥珀酸以H2O2氧化为过氧琥珀酸(CH2COOOH)2。 在KMnO4作用下生成草酸、羟基琥珀酸和酒石酸的混和物。 (6)还原作用：琥珀酸(配)在催化剂作用下还原为1，4-丁二醇和四氢呋喃 (7)与S03反应，琥珀酸与S03反应，生成2，3-二磺酸基琥珀酸。 (8)Friedel-Caraft反应，合成血液中的粒子阻聚剂3-(4-联苯羰基)丙酸。 （1）琥珀酸在食品行业的主要应用：琥珀酸是一种理想的酸味剂，肉罐头等的风味增强剂，饼干的强化剂。 （2）琥珀酸在医药行业的主要应用：琥珀酸可以用做防腐剂，pH调节剂，助溶剂；还可以用来合成解毒剂、利尿剂、镇静剂、停止血药、合成抗生素以及维生素A、B 等。 （3）琥珀酸在化学工业的主要应用：作为离子螯和剂，用于在电镀行业防止金属的溶蚀和点蚀。 （4）琥珀酸是一种良好的表面活性剂， （ 5）琥珀酸可生产脱毛剂 （6）琥珀酸还用于润滑剂 （7）琥珀酸还被用于农业生产中处理种子以提高发芽率，促进作物生长。还用来处理大麦黑穗病，用作除草剂的添加剂。 （8）琥珀酸可作为小猪和其它单胃动物的缓冲物和能量来源。 （9）作为一种四碳平台化合物能够取代很多基于苯和石化中间产物的商品而作为许多重要的中间产物和大宗化学制品。 a. 琥珀酸的结构是饱和的二羧酸可以转化为 1，4-丁二醇、四氢呋喃、γ-丁内酯和其它四碳的化学制品。 b. 将琥珀酸转化成这些中间化学制品的化学催化技术, 已经取得了重要的发展。 例如，琥珀酸可以容易地氢化成1，4-丁二醇，然后还可以进一步碳基化成已二酸。 c. 琥珀酸衍生的最有潜力的产品包括： N-甲基吡咯烷酮（NMP），1，4-丁二醇（BDO），已二酸，顺丁烯二酸酐，富马酸和苹果酸。 N-甲基吡咯烷酮主要由γ-丁内酯生产。 1，4-丁二醇90%是以乙炔和甲醛生产； 已二酸主要由环己烷氧化法生产； 顺丁烯二酸酐主要由苯法或正丁烷法生产； γ-丁内酯主要由1，4-丁二醇或顺丁烯二酸酐生产； 琥珀酸全部由石化法生产； 粗略考虑各种产品的相互转化，琥珀酸的总潜在用量大约为超过400万吨。 琥珀酸的化学合成法 1．石蜡氧化法。 石蜡在钙、锰催化下氧化得到混合二元酸氧化石蜡，后者经过热水蒸汽蒸馏，去除不稳定羟基油性酸及酯，水相含有琥珀酸，经过除水得到琥珀酸的结晶。 此法是传统生产丁二酸的方法，生产工艺比较成熟， 但产率纯度都不高。 2．顺，反丁烯二酸加氢法 顺，反丁烯二酸在催化剂作用下加氢反应，生成琥珀酸，然后分离得到成品。反应的催化剂为镍以及其他一些贵金属，反应温度约为130-140oC。 3.电化学合成法 通过电解，在阴极上顺丁烯二酸烯键加成，发生还原反应生成丁二酸，阳极电解出的H+提供给阴极 琥珀酸的生物转化法及其优势 所谓生物转化法就是利用细菌或其他微生物发酵的方法以淀粉，糖或其他微生物能够利用的废料为原料生产琥珀酸及其衍生物。 一般认为生物转化法具有以下优点： ①原料成本低廉，并可再生。 ②发酵过程可吸收二氧化碳，绿色环保。 ③节约大量的能源 1．原料成本低廉，并可再生 石化法生产琥珀酸 石油这种不可再生的自然资源价格越来越贵 生产过程产生大量的有毒、有害产品。 发酵法生产琥珀酸 主要来原料来源----玉米。 直接液化玉米粉的方法来制备发酵培养基。 欧洲和美洲过剩的乳清产品也是生产琥珀酸的良好碳源。 以垃圾或造纸等行业的废料为原料发酵生产琥珀酸。 2．发酵过程可吸收二氧化碳，绿色环保。 生物转化法一般能够在发酵过程中，固定大量的二氧化碳气体。 每生产一