甲醇氧化催化剂的量子化学研究-应用化学专业论文.docxVIP

重庆火学硕士学位论文 重庆火学硕士学位论文 摘要 摘要 目前，一些燃料电池已经存在商业化的可能性。燃料电池技术正逐渐应用子广 泛的技术领域。直接甲醇燃料电池tDMFC)是电动汽牟(EV)最有保障的电源。 然而，由于用于直接甲醇燃料电池的铂催化剂价格昂贵、还存在催化剂的中毒失效 以及其他的一些技术问题，使得直接甲醇燃料电池一直未能商业化 本文采用模型化学的方法，利用量子化学从头计算(ab．initio)和密度泛函理论 (DFT)，研究了铂电极对甲醇电化学氧化的催化机理以及催化剂的表面结构和表面 性质对催化活性的影响。 对甲醇在催化剂表面不同距离的结构进行了构型优化，对优化后的结构作 Mulliken布居数以及体系能量等分析，我们初步获得了在铂表面甲醇电化学氧化的 机理。当甲醇化学吸附在铂表面上时，形成的强Pt．H键促使了甲醇上H原子的脱 落。由于表面原子排布及表面电子结构的不同，在不同的晶面上产生不同的吸附形 式，因而存在不同的反应中间体。 甲醇在铂电极表面的脱氢生成CO强烈吸附在铂电极表面，阻碍了甲醇在铂表 面的化学吸附，导致催化剂中毒。在铂电极表面加入修饰原子Ru