熔盐电解氧化钙制备铝钙合金和其电极过程分析.docVIP

doi：10.3969/j.issn.1007-7545.2014 doi：10.3969/j.issn.1007-7545.2014.09.016 张保国1，李继东1，曹文亮2，张廷安2，王一雍1 辽宁科技大学 材料与冶金学院，辽宁鞍山 114051；2. 东北大学 材料与冶金学院，沈阳 110004） 摘要：采用CaCl2-CaF2熔盐体系，氧化钙为原料，液态铝作阴极，成功制备了铝钙合金，利用循环伏安法重点研究了CaCl2-CaF2体系以及添加氧化钙后体系的电化学行为过程。结果表明，在CaCl2-CaF2体系中，除了在阴阳极上分别产生钙和氯气外，还生成了中间产物CaC2；向该体系添加少量氧化钙后，O2-放电生成CO2并起到去极化作用。采用电位控制法监控反电动势的变化研究并测得了氧化钙的加料周期为20 min。 关键词：Al-Ca合金；熔盐电解；循环伏安法；氧化钙 中图分类号：TF111.52+2 文献标志码：A 文章编号：1007-7545（2014）09-0000-00 Preparation of Al-Ca Alloy by Molten-Salt Electrolysis and Analysis of Electrode Process ZHANG Bao-guo1, LI Ji-dong1, CAO Wen-liang2, ZHANG Ting-an2, WANG Yi-yong1 (1. School of Materials and Metallurgy, Liaoning University of Science and Technology, Anshan 114051, Liaoning, China; 2. School of Materials and Metallurgy, Northeastern University, Shenyang 110004, China) Abstract: Al-Ca alloy was successfully prepared in CaCl2-CaF2 molten salt system with CaO as raw materials and liquid aluminum as cathode. The electrochemical behavior of CaCl2-CaF2 system and CaCl2-CaF2-CaO system were investigated by cyclic voltammetry. The results show that the intermediate product CaC2 is produced in CaCl2-CaF2 system with carbon as electrode besides that chlorine gas is produced at anode and calcium is produced at cathode. Upon adding CaO into CaCl2-CaF2 system, O2- discharges to generate CO2 for depolarization. Lasting for about 20 min, the feeding period of CaO is determined by monitoring variation of back electromotive force through potential control method. Key words: Al-Ca alloy; molten salt electrolysis; cyclic voltammetry; calcium oxide 金属钙在钢铁、能源等行业有着广阔的应用前景[1-3]。钙能与许多金属形成合金，如铝钙合金、硅钙合金等。铝钙合金可以用作钢水深度脱氧和夹杂物的变性处理，常作为脱氧剂、净化剂和还原剂。此外它也可代替铅钙合金，作为免维护铅酸蓄电池板栅材料的主要成分，被用作活性二次电池材料[4-5]。 通常是在混合炉中将金属钙和铝熔融混合来生产铝钙合金(即所谓的对掺法工艺)，这个方法不仅增加了重熔能耗，而且也增加了金属钙的损失，提高了生产成本。熔盐电解法可从电解槽中直接生产不同钙含量的铝钙合金，它简化了工艺过程、生产连续易控制，产品浓度均匀、不存在金属的二次烧损、且降低了生产成本[6-7]，因此更经济合理。 研究表明，电解氧化物是熔盐电解法制备合金的发展方向[8]。本研究采用铝液下沉式电解槽，以CaCl2-CaF2为熔盐体系，氧化钙为原料，液态铝作阴极，成功制取了铝钙合金。为了充分了解Ca2+在熔盐电解质体系中铝电极上的电化