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第七章 重量分析法和沉淀滴定法 7-1 重量分析概述 7-2 重量分析对沉淀的要求 7-3 沉淀完全的程度与影响沉淀溶解度的因素 7-4 影响沉淀纯度的因素 7-5 重量分析的计算和应用示例 7-6 沉淀滴定法的概述 7-7 银量法滴定终点的确定 7-1 重量分析概述 重量分析法： 通过称量被测组分的质量来确定被测组分 百分含量的分析方法 用适当的方法先将试样中的待测组分与其他组分分离，然后用称量的方法测定该组分的含量 分类： 沉淀法---利用沉淀反应，使待测组分生成难溶化合物 沉淀下来 挥发法---利用物质的挥发性，用加热和蒸馏的方法使 被测组分转化为挥发性物质逸出 萃取法---利用物质在两相中溶解度不同 沉淀重量法： 利用沉淀反应将待测组分以难溶化合物形式沉淀下 来，经过滤、洗涤、烘干、灼烧后，转化成具有确定组 成的称量形式，称量并计算被测组分含量的分析方法。 7-2 重量分析对沉淀的要求 对沉淀式的要求 7-3 沉淀完全的程度与影响溶解 度的因素 沉淀平衡 溶度积 难溶化合物MA在饱和溶液中的平衡 MA（固）= M+ + A- 在一定温度下MA的活度积Kap是一常数： (αM+) × (αA+) = Kap (αM+)= (γM+)[M+ ]; (αA+) = (γA+)[A-] (γM+)[M+ ] ×(γA+)[A-] = Kap 溶度积： Ksp= Kap / (γM+)(γA-) 溶度积Ksp只在一定条件下是一个常数，它除了 受温度影响，还与溶液的离子强度有关（活度系数γ） 在纯水中： MA（固）= M+ + A- Ksp = Kap = [M+ ] ×[A-] = S0×S0 影响沉淀溶解度的因素 同离子效应： 当沉淀反应达到平衡后，向溶液中加入含有某一 构晶离子的试剂使沉淀溶解度减小的现象。 在重量分析中，利用同离子效应可以大大降低沉 淀的溶解度，保证沉淀趋于完全。 例： 以BaSO4重量法测定Ba2+时，如果加入等物质的沉 淀剂SO42-；则BaSO4的溶解度为： 在200mL溶液中BaSO4的溶解损失为： 9.3×10-6mol·L-1×200mL×233.4g·mol-1=0.4mg ★注意： 对重量分析来说，沉淀溶解的损失量不超过0.2mg 加入过量的BaCl2 沉淀达平衡时过量的[Ba2+]=0.01mol·L-1 则BaSO4的溶解度为： 8.7×10-11/ 0.01=8.7×10-9mol·L-1 在200mL溶液中BaSO4的溶解损失为： 8.7×10-11mol·L-1×200mL×233.4g·mol-1=0.0004mg ★注意： 沉淀剂并非加得越多越好。 盐效应 在难溶电解质的饱和溶液中，加入其他强电解质。 会使溶解度比同温度时在纯水中的溶解度增大，此效 应为盐效应。 例： 计算BaSO4在0.010mol·L-1KNO3溶液中的溶度积和 溶解度。已知Kap(BaSO4)= 1.1×10-10 γBa2+ = γSO42-= 0.67 酸效应 溶液的酸度对沉淀的影响 配位效应 溶液中存在配位剂，能与生成沉淀的离子生成配合 物，使沉淀溶解度增大的现象。 例：计算 AgI 在0.01mol/L的NH3中的溶解度 其它因素 同类型难溶电解质，当被沉淀离子浓度相近时，沉淀物Ksp的小的先沉淀，Ksp?大的后沉淀。 7-4 影响沉淀纯度的因素 共沉淀 当一种难溶物质从溶液中沉淀析出时，溶液中的 某些可溶性杂质会被沉淀带下来而混杂于沉淀中。 吸附杂质的量与下列因素有关： 沉淀的总表面积---表面积越大，吸附的杂质越多 杂质离子的浓度---浓度越大，吸附现象越严重 温度---吸附是放热过程 减少吸附的方法： 吸留或包藏： 沉淀速度过快，表面吸附的杂质来不及离 开沉淀表面就被随后沉积下来的沉淀所覆盖， 包埋在沉淀内部，这种因吸附而留在沉淀内部 的共沉淀现象称为吸留或包藏。 后沉淀（继沉淀） 溶液中被测组分析出沉淀之后在与母液放置过程中，溶液中其他本来难以析出沉淀的组分（杂质离子）在