材料科学研究方法-热分析.课件.pptVIP

热分析—— 差热、示差扫描量热、热重;概述;概述;二 物质的热效应： 脱水-吸热； 分解-吸热；CaCO3=CaO+CO2; 相变-吸热或放热：熔化、升华、蒸发。 氧化-放热； 结晶-放热； 对热分析来说，最基本和主要的参数是焓（ΔH），恒压过程中的热等于系统焓的变化。热力学的基本公式是： ΔH = Q=H2-H1 常见的物理变化有：熔化、沸腾、升华、结晶转变等； 常见的化学变化有：脱水、降解、分解、氧化，还原，化合反应等。 这两类变化，首先有焓变，同时常常也伴随着质量、机械性能和力学性能的变化等。焓变→温度变化，质量不一定改变;概述;表1 几种主要的热分析法及其测定的物理化学参数;第一节 差热分析法;图1 差热分析仪结构示意图 1-参比物；2-样品；3-加热块；4-加热器；5-加热块热电偶；6-冰冷联结；7-温度程控；8-参比热电偶；9-样品热电偶；10-放大器；11-x-y记录仪;TAS-100型热分析仪;第一节 差热分析;第一节 差热分析;DTA曲线;第一节 差热分析;第一节 差热分析;第一节 差热分析;第一节 差热分析;第一节 差热分析;第一节 差热分析;第一节 差热分析;第一节 差热分析;第一节 差热分析;第一节 差热分析;第一节 差热分析;第一节 差热分析;第一节 差热分析;第一节 差热分析;第一节 差热分析;第一节 差热分析;第一节 差热分析;第一节 差热分析;第一节 差热分析;第一节 差热分析;第一节 差热分析;第一节 差热分析;第一节 差热分析;STA 449 C型综合热分析仪上做的TG-DSC曲线;二、差热曲线分析与应用;（1）定性分析：定性表征和鉴别物质， 依据：峰温、形状和峰数目 方法：将实测样品DTA曲线与各种化合物的标准（参考）DTA曲线对照。 标准卡片有：萨特勒(Sadtler)研究室出版的卡片约2000张和麦肯齐(Mackenzie)制作的卡片1662张(分为矿物、无机物与有机物三部分)。 （2）定量分析 依据：峰面积。因为峰面积反映了物质的热效应（热焓），可用来定量计算参与反应的物质的量或测定热化学参数。 （3）借助标准物质，可以说明曲线的面积与化学反应、转变、聚合、熔化等热效应的关系。;第二节 差示扫描量热法;图6 功率补偿式差示扫描量热仪示意图;典型的DSC曲线;热量变化与曲线峰面积的关系;DTA 曲线;应用;第三节 热重法;热天平;图9为带光敏元件的自动记录热天平示意图。天平梁倾斜（平衡状态被破坏）由光电元件检出，经电子放大后反馈到安装在天平梁上的感应线圈，使天平梁又返回到原点。 ;3.2 热重与微商热重曲线;纵坐标：dw/dT(dw/dt),横坐标T或者t;AB段：热重基线 B点：Ti 起始温度 C点：Tf 终止温度 D点：Te外推起始温度，外推基线与TG线最大斜率切线交点。;DTG曲线的优点;例：含有一个结晶水的草酸钙的TG曲线和DTG曲线 ;;图10 聚酰亚胺在不同气氛中的TG曲线;微商热重（DTG）曲线;;热重法的应用 ;热重法的应用;注意;影响热重曲线的主要因素 ;1. DSC和DTA测量玻璃转化点Tg 原理：测定Ｔｇ是依据高聚物或者玻璃在Ｔｇ转变时，比热容增加。; 1.1 DSC中Tg的确定 在ＤＳＣ谱图（图１）上，表现出在温度通过玻璃化转变温度时，基线向吸热方向移动。Ａ点是开始偏离基线的点，把基线延长，两个基线的垂直距离ΔＪ叫阶差，在１／２ΔＪ处可找到Ｃ点，从Ｃ点作切线与前基线延长相交于Ｂ点，热分析国际联合会（ＩＣＴＡ）建议用Ｂ点作为玻璃化转变温度Ｔｇ 。 ;升温速度对DSC曲线测定Tg的影响;图1 聚苯乙烯的DTA曲线;;聚合物的热转变温度与其组成和结构密切相关，利用材料的玻璃化转变能初步判定结构和组成比。 共混聚合物或无规共聚物 对无相容性的共混物，DSC曲线显示共混高分子各自的Tg;若曲线上显示的与共混组分有不同的Tg，表明不同共混组分之间有较好的相容性； 无规共聚物和均聚物有一个Tg转变 嵌段、接枝、互穿网络聚合物有两个Tg,如发生有效的分子混合，则转变区加宽，Tg将靠近 嵌段共聚物：发生相分离，忽略个组成相互作用，可观察到各自成分的Tg ;;3.1例1 ;3.1例2;2. DSC和DTA检测 共混物和共聚物成分;图5 为差热分析法用于共混聚合物鉴定示例。 依据共混物DTA曲线上的特征峰(熔融吸热峰)确定共混物由高压聚乙烯(HPPE)、低压聚乙烯(LPPE)、聚丙烯(PP)、聚次甲氧基(POM)、尼龙6(Nylon 6)、尼龙66(Nylon 66)和聚四氟乙烯(PTFE)7种聚合物组成。;图所示是尼龙６和尼龙１１