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一．过渡金属及电子构型 M L 中心金属原子 配位体（ligand） central transition metal atom 过渡金属（M） 1、定义：过渡金属是常见氧化态时d轨道（或f轨道）没有填满或者其能量接近于外层价电子轨道能量，因而可以利用d轨道（或f轨道）成键的元素。 2、范围 i)?Sc族(s2d1)在离子状态时不具有d电子。 ii) Zn族(d10s2)不形成d电子电离的化合物。 iii) F层半添满的Ln、Ac系也属于过渡元素，但通常所说的过渡金属是指d区的过渡元素。 二、金属氧化态 金属氧化态（数）： 金属化合物中配位的金属外层轨道（包括(n-1)d, ns, np）被取走电子后，剩下的电荷。或者说：中心金属原子的电子对属于电负性较大配体后剩下的电核数。—— Os oxidation state oxidation numder 例： (同一金属在不同的配位物中Os值可以不同) 注意：Os不是物理性质，它与化合物的化学性质往往是无关的，称之为“表观氧化态”，它不代表真正的电子得失，而生成真正的离子。 Os与dn有关。 三、配位体 1、定义：围绕在中心金属原子周围的一些无机的或有机的原子、基团或中心分子。 MLnXxZz 2.?类型： i) 带有未成对的电子的配体。例：H－、X－、 R－、CN－、OH－…..X型 ii）提供一对电子的配体。例：CO、烯烃、炔烃、 R3Z(Z=N, P, As)、R2E(E=O, S, Se)……L型 iii）不带电子的配体。例：Lewis acid类，BH3、AlCl3、SnCl4…… Z型 3. 配位数（coordination number CN） 配体同金属之间形式上（并非一定是真正的）存在σ键数 络合物中与金属配位的电子给予体的数目 注：配位数不等于配位体的数目。 配位数从0到12，一般为4～8 例 CO, Ph3P, R CN 1 R2P(CH2CH2)nPR2, π－CH2－CH=CH2 , CN 2 CN 2 CN 3 CN 1 4. 常见配体的电子数，电荷和配位数 5.金属氧化态与配位数的关系 四、络合物的配位数和几何构型 1. 四配位络合物 d10元素：Zn2+, Ni0, Pd0, Pt0 Ni(CO)4 四面体结构 d8, d9元素 d8：Pd2+, Ni2+ d9：Cu2+ Cu(NH3)42+ 平面四边形 2. 五配位络合物 d8元素：Fe0, Co+ Fe(CO)5 三角双锥型结构 3. 六配位络合物 d7 如 [Co(NH3)6]2+ d6 如 [Fe(CN)6]4- d5, d4 如 [Fe(CN)6]3-, [Mn(CN)6]4- [Cr(CN)6]4-, [Mn(CN)6]3- 正八面体结构 4. 八配位络合物 d2 如 [Mo(CN)8]4- ， [W(CN)8]4- d4sp3杂化 正十二面体结构 五、EAN规则和16-18电子规则 1. EAN规则（有效原子序数规则，effective atomic number） 很早以前，N.V.Sidgwick提出了一个经验规则： 稳定的过渡金属有机络合物中，金属的电子数与配位体提供的电子数总和与本周期中的