配合物的结构.pptVIP

本章主要内容 第一节主要内容 一 、配合物的生成 二 、配合物的组成(1/3) 二 、配合物的组成(2/3) 二 、配合物的组成(3/3) 三 、配合物的命名 四 、配合物的类型 夹心化合物 第二节主要内容 一、配合物的价键理论(1/6) 一、配合物的价键理论(2/6) 一、配合物的价键理论(3/6) 一、配合物的价键理论(4/6) 一、配合物的价键理论(5/6) 5、内轨型与外轨型小结 第三节主要内容 一、配位平衡与稳定常数 常见配合物的稳定常数 例7-1 稳定常数的计算 二、配位平衡的有关计算 1、酸碱平衡与配位平衡 3、氧化还原平衡与配位平衡 4、配位平衡与沉淀溶解平衡 4、配位平衡与沉淀溶解平衡 第四节 主要内容 一、配体的分类 有多元环的螯合物 二、配合物与螯合物的稳定性 第五节 主要内容 上一页 下一页 第八章 配位化合物 * 主目录 * 第一节、配合物的组成和命名 第二节、配合物的化学键理论 第三节、配位离解平衡 第四节、螯合物的稳定性 第五节、配合物在生物、医学上的应用 第八章 配位化合物 一、配合物的生成 二、配合物的组成 三、配合物的命名 四、配合物的类型 返回 第一节、配合物的组成和命名 第一节、配合物的组成和命名 返回 CuSO4 (蓝色溶液) Cu2(OH)2SO4 （浅蓝色沉淀） Cu(NH3)4SO4 (深蓝色晶体) NH3·H2O NH3·H2O过量 乙醇 Cu(NH3)4 2+ (深蓝色溶液) 溶液中存在稳定的配离子Cu(NH3)42+ 配离子（先看一个实验） 第一节、配合物的组成和命名 返回 第一节、配合物的组成和命名 返回 配合物是一类数量众多，应用十分广泛的化合物。第一个公认的第一个配合物是1789年合成的蔡斯盐([Co(NH3)6]Cl3) 中心离子：通常是金属离子或原子，也可是非金属原子或离子。作为中心离子的基本条件是原子核外有空的价层轨道，能接受孤对电子或离域电子。其次要有足够大的体积。 配位体：通常是非金属原子或离子或分子。配位体中与中心离子成键的原子叫配位原子。作为配位原子的基本条件是其核外应有孤对电子或离域电子。 配位键：由中心原子提供空轨道，配位原子提供孤对电子或离域电子，通过配位作用形成的化学键叫配位键。 配位数：配合物中与中心原子成键的配位原子数叫配位数。 第一节、配合物的组成和命名 返回 配体类型：按配体中配位原子多少可将配体分为以下几类： 单齿配体 双齿配体 多齿配体(螯合剂)如： :NH3 :CN:- :NH2-CH2CH2-H2N: EDTA 影响配位数的因素：中心离子和配体的Z、r和电子构型。 一般地，中心离子的Z越高，r越小，则配位数CN越小。如：Ag(NH3)2+,Cu(NH3)42+,Co(NH3)63+，从溶液中析出配合物时，配离子常与带相反电荷的离子形成盐。如[Co(NH3)6]Cl3. 第一节、配合物的组成和命名 返回 [Cu(NH3)4] SO4 [CoCl2(NH3)3(H2O)]Cl 硫酸四氨合铜(Ⅱ) 氯化二氯一水三氨合钴(Ⅱ) 1、配阳离子配合物： 某酸(化)+ ||: 配位数+配体名:|| + 合+中心离子(中心离子氧化态) 2、配阴离子配合物： ||: 配位数+配体:|| + 合+ 中心离子 (中心离子氧化态)+ 酸+某 K3[Fe(CN)6] K[PtCl3(NH3)] [Pt(NH3)6][PtCl4] 六氰合铁(Ⅲ)酸钾 三氯一氨合铂(Ⅱ)酸钾 四氯合铂(Ⅱ)酸六氨合铂(Ⅱ) 第一节、配合物的组成和命名 返回 1、简单配合物 （1）按中心离子分：单核、多核 （2）按配体种类分：水合、氨合、卤合、氢合、羰合 （3）按成键类型分：σ配合物、簇合物、π及π酸配合物 2、螯合物 如：Ni2+—EDTA 第一节、配合物的组成和命名 返回 结构特点：夹心三明治，富电子，强π键结合，性质稳定，能发生亲电取代反应。 一、配合物的价键理论 二、配合物的晶体场理论 返回 第二节、配合物的化学键理论 返回 第二节、配合物的化学键理论 1、σ配键和π配键 与共价键的VB法相似，所不同的是，中心原子只提供空轨道，电子由配位原子单独提供。也有σ键和π键之分。 σ配键 Zn(NH3)42+:Zn2+,sp3杂化，四面体，NH3提供电子。 π配键 配位原子有未成键的π电子时，如O2-,能与中心离子合适的π对称性轨道(如d轨道)形成π配键，这种键可减少金属离子正电性，稳定高氧化态离子，如CrO42-中就有。 反馈π键 Ni(CO)4分子中CO中C原子提供孤对电子给Ni原子的空的d轨道形成σ配键。CO(与N2是等电子体)还有空的反键π*轨道，又可接受Ni原子的孤对电子形成反馈π键。这种反馈π键的