配合物磁性拟合的理论依据和操作步骤.docVIP

1 配合物磁性拟合的理论依据 1．1 桥联配合物中磁交换作用理论[5] 桥联多核配合物中的金属中心为顺磁离子时，他们之间经由桥基的电子传递会产生磁相互作用（称为超交换作用，简称交换作用），这种作用的品质和大小是决定偶合体系各种性质的关键因素。为了确定这种作用的品质和大小，1926年Heisenberg提出了磁性唯象论方法，对于基态均为轨道非简并态的两个顺磁离子（a和b），它们之间磁相互作用的自旋Hamiltonian算符可表为 ?=-2J?a?b （1） 式中J称为自旋磁交换参数，它的符号与大小能标记磁交换作用的品质和大小。 当J0，表示顺磁离子间为铁磁相互作用。 当J0，表示顺磁离子间为反铁磁相互作用。 ︱J︱越大，磁交换作用越大。 上式可推广到双核以上的多核配合物，对于n核体系： ?=-2∑Jij?i?j （2） 式中Jij表示第i个和第j个顺磁离子间的磁交换参数。 对于核数比较少，对称性比较高的体系，通过前二式，可以推倒理论磁化率表达式。如对于[Mn2(H2O)4W(CN)8·4H2O]n配合物的S1=S2=SM