物化 01章_热力学第一定及其应用].pptVIP

第一章 热力学第一定律 第一章 热力学第一定律 1.1 热力学概论 1.1 热力学概论 1.1 热力学概论 1.2 几个基本概念 （2）状态和状态函数 （2）状态和状态函数 （3）过程和途径 （4）热力学平衡 （5）功和热 1.3 热力学第一定律 （2）能量守恒定律 （3）内能 （4）热力学第一定律 （4）热力学第一定律 （4）热力学第一定律 （4）热力学第一定律 （4）热力学第一定律 1.4 功与过程及可逆过程 （1）功与过程 （1）功与过程 （1）功与过程 （1）功与过程 （1）功与过程 （2）可逆过程 （2）可逆过程 （3）常见的可逆变化过程 1.4 功与过程及可逆过程 1.5 焓 1.5 焓 1.5 焓 1.6 热容 1.6 热容 1.7 热力学第一定律对理想气体的应用 （1）Gay-Lussac-Joule实验 （2）理想气体的内能和焓 （3）理想气体的Cp与CV之差 （3）理想气体的Cp与CV之差 （4）理想气体的绝热过程 （4）理想气体的绝热过程 （4）理想气体的绝热过程 （4）理想气体的绝热过程 （4）理想气体的绝热过程 （4）理想气体的绝热过程 （4）理想气体的绝热过程 （4）理想气体的绝热过程 （4）理想气体的绝热过程 （4）理想气体的绝热过程 1.8 热化学 （2）等压、等容热效应 （2）等压、等容热效应 （2）等压、等容热效应 （3）反应进度 （3）反应进度 （4）热化学方程式（标准摩尔焓变） （4）热化学方程式（标准摩尔焓变） （4）热化学方程式（标准摩尔焓变） （5）压力的标准态 1.9 赫斯定律 1.9 赫斯定律 1.10 几种热效应 （1）标准摩尔生成焓 （1）标准摩尔生成焓 自键焓估算生成焓 自键焓估算生成焓 自键焓估算生成焓 离子生成焓 （2）燃烧焓 （2）燃烧焓 （3）利用燃烧焓求化学反应的焓变 （4）利用燃烧焓求生成焓 基尔霍夫定律 基尔霍夫定律 基尔霍夫定律 1.11 基尔霍夫定律 1.11 基尔霍夫定律 1.12 绝热反应 1.12 绝热反应 1.12 绝热反应 例如：在298.15 K时 这就是HCl(g)的标准摩尔生成焓： 反应焓变为： νB为计量方程中的系数，对反应物取负值，生成物取正值。 利用各物质的摩尔生成焓求化学反应焓变： 在标准压力 和反应温度时（通常为298.15 K） 一切化学反应实际上都是原子或原子团的重新排列组合，在旧键破裂和新键形成过程中就会有能量变化，这就是化学反应的热效应。 键的分解能 将化合物气态分子的某一个键拆散成气态原子所需的能量，称为键的分解能即键能，可以用光谱方法测定。显然同一个分子中相同的键拆散的次序不同，所需的能量也不同，拆散第一个键花的能量较多。 键焓 在双原子分子中，键焓与键能数值相等。在含有若干个相同键的多原子分子中，键焓是若干个相同键键能的平均值。 则O-H（g）的键焓等于这两个键能的平均值 例如：在298.15 K时，自光谱数据测得气相水分子分解成气相原子的两个键能分别为： 美国化学家 L·Pauling 假定一个分子的总键焓是分子中所有键的键焓之和，这些单独的键焓值只由键的类型决定。这样，只要从表上查得各键的键焓就可以估算化合物的生成焓以及化学反应的焓变。 显然，这个方法是很粗略的，一则所有单键键焓的数据尚不完全，二则单键键焓与分子中实际的键能会有出入。 因为溶液是电中性的，正、负离子总是同时存在，不可能得到单一离子的生成焓。 所以，规定了一个目前被公认的相对标准：标准压力下，在无限稀薄的水溶液中， 的摩尔生成焓等于零。 其它离子生成焓都是与这个标准比较的相对值。 离子生成焓 查表得 规定： 所以： 例如： 在标准压力下，反应温度时，物质B完全氧化成相同温度的指定产物时的焓变称为标准燃烧焓。用符号 表示。 完全氧化的指定产物通常规定为： 显然，规定的指定产物不同，焓变值也不同，查表时应注意。298.15 K时的燃烧焓值有表可查。 金属? 游离态 例如：在298.15 K及标准压力下： 则 显然，根据标准摩尔燃烧焓的定义，所指定产物如CO2(g)，H2O (l)等的标准摩尔燃烧焓，在任何温度T时，其值均为零。 化学反应的焓变值等于各反应物燃烧焓的总和减去各产物燃烧焓的总和。 例如：在298.15 K和标准压力下，有反应： （A） （B） （C） (D) 则 用通式表示为： 用这种方法可以求一些不能由单质直接合成的有机物的生成焓。 该反应的反应焓变就是CH3OH (l