第二章流体的力、体积、温度关系：状态方程式20110919.pptVIP

在常压下加热水的过程 纯物质的P-V图 2.2 流体的状态方程式 状态方程的应用 2.2.1 理想气体方程式 2.2.2 维里(Virial)方程 Virial方程的几种形式 2.2.2 维里(Virial)方程 Virial系数有其明确的物理意义 如第二 Virial 系数反映了两分子间的相互作用； 第三 Virial 系数反映了三分子间的相互作用等等。 Virial 系数是物性和温度的函数。 Virial 系数的获取 1）由统计力学进行理论计算 精确度不够，目前应用很少 2）由实验测定或者由文献查得 精度较高但麻烦，文献值较少 3）用普遍化关联式计算 方便，但精度不如实验测定的数据，工程上常用。 Virial方程的应用范围和条件 在使用维里方程时应注意： ⑴用于气相PVT性质的计算，对液相不适用； ⑵TTc，P1.5Mpa时，用（2-6），（2-7）两项维里系数计算，即可满足工程要求； ⑶TTc，1.5MpaP5Mpa时，用（2-8）三项维里系数进行计算即可； ⑷高压，精确度要求高时，可根据情况，多取几项。 目前采用维里方程计算气体PVT性质时，一般最多采取三项。这是由于多于三项的维里方程中的常数奇缺，所以多于三项的维里方程一般不大采用。高压下，气体PVT性质的计算一般采用其它状态方程。 2.2.3 立方型状态方程 所谓立方型状态方程是因为方程可展开为体积（或密度）的三次多项式。 一、Van der Waals方程（1873年） 它是第一个适用真实气体的立方型方程，其形式为： 立方型状态方程的根及其求解方法 给定T和V，由立方型状态方程可直接求得P 。但大多数情况是由T和P求 V 。 当T Tc 时，立方型状态方程有一个实根，它是气体容积。 当TTc时，高压下立方型状态方程有一个实根，它是液体容积。低压存在三个不同实根，最大的V值是蒸气容积，最小的V值是液体容积，中间的根无物理意义。 Van der Waals方程的极限情况 Van der Waals方程准确度不高，无很大实用价值，但建立方程的理论和方法为以后立方型方程的发展产生了重大影响。目前工程上广泛采用的立方型方程基本上都是从该方程衍生出来的。 2.2.3 立方型状态方程 二、 Redlich - Kwong ( RK )方程（1949年） ⑴R-K方程中的常数a、 b,，不同于VDW常数 a 、 b,，不能将二者混淆。两个方程中的常数之所以不同，在于这两个方程具有不同的压力修正项。VDW 方程中修正项为 ，没有考虑温度的影响；R-K 方程中修正项为 ，考虑了温度的影响。 ⑵R-K方程中的常数 a 、 b,是物性常数，具有单位，这一点与VDW常数 a 、 b,的意义相同。 RK方程能较成功地用于气相P-V-T的计算，但对于强极性及含有氢键的化合物还有较大的偏差。此外对液相的效果较差，也不能预测纯流体的蒸汽压(即汽液平衡)。 立方型状态方程的求根方法： （1）三次方程求根公式； （2）迭代法。 简单迭代法求立方型状态方程的根(下面以RK方程为例说明，其它立方型状态方程求解根方法类似。） (1)蒸气的摩尔体积 (2)液体的摩尔体积 2.2.3 立方型状态方程 三、 Soave-Ridlich-Kwang（SRK）方程（1972年） 2.2.3 立方型状态方程 四、 Peng-Robinson （PR）方程（1976年） PR方程特点： 更接近于实际情况，虽较真实情况仍有差别，但PR方程计算饱和蒸汽压、液相摩尔体积的准确度较SRK方程有了明显的改善； 能同时适用于汽、液两相； 计算常数需要Tc,Pc和?； 沿用了SRK方程?(Tr,?)的形式； 在工业中得到广泛应用。 2.2.4 多参数状态方程 立方型方程形式简单，常数可以从Tc、Pc和ω计算；数学上有解析的体积根；但有内在缺限； 方程参数更多的高次型状态方程，适用的范围更大，准确性更高，但计算量和复杂性增大，随着电算技术的发展，多参数方程的应用受到重视，多参数方程包含了更多的流体的信息，具有更好的预测流体性质的效果； 立方型方程的发展是基于了vdW方程，而多参数状态方程是与virial方程相联系。 2.3 对应态原理的应用2.3.1 普遍化状态方程式 RK方程的普遍化 SRK方程的普遍化 例2-4  分别用RK方程和SRK方程的普遍化计算360K、1.541MPa下异丁烷蒸气的压缩因子，已知由实验数据求出的Z实=0.7173。 2.3.2 两参数普遍化压缩因子图 2.3.2 两参数普遍化压缩因子图 两参数（