第二章电解质溶液与缓溶液ok.pptVIP

第二章 电解质溶液和缓冲溶液 影响弱电解质解离度的因素：* 1.浓度 浓度越稀，电离生成的离子相互间碰撞合成分子的机会越少，其解离度就越大； 2. 温度 温度升高时，平衡向吸热方向移动，而多数电解质解离时都要吸收热量，因此解离度增大。 Ka 、Kb的大小与酸、碱本身性质和T有关，与C无关。 T一定时， Ka （Kb）越大，酸（碱）在水中给出（接受）质子的能力越强，在水中酸性（碱性）越强。 由于弱酸、弱碱的Ka 、Kb小，常用pKa，pKb表示 例4: 将0.1mol/L KH2PO4溶液20mL与 0.1mol/L Na2HPO4溶液2mL混合，求混合液的pH值。 (已知H3PO4的pKa1=2.16， pKa2=7.21， pKa3=12.32) 解： 混合液的缓冲对为： H2PO4-~HPO42- 混合后的pH: cH2PO4-= 0.10×20 22 = 0.091(mol/L) cHPO42-= 0.10×2 22 = 0.0091(mol/L) pH = pKa(H2PO4-) + lg cHPO42- cH2PO4- =6.21 = 7.21+lg 0.0091 0.091 1.缓冲容量（β） 指使单位体积缓冲溶液的pH改变一个单位所需加入强酸或强碱的物质的量。 四、缓冲容量 β = dna(b) V|dpH| β为正值； dna(b)越大，使溶液改变一个pH需加入强酸或强碱的量越多，β值越大，溶液的缓冲能力越强。 导出公式： β = 2.303[共轭酸][共轭碱]/c总 c总= [共轭酸]+[共轭碱] 总浓度 [B-]/[HB]一定时，c总越大，缓冲容量越大。 2.影响缓冲容量的因素 缓冲比 c总一定时，当 [HB] = [B-]时，缓冲容量最大，用β极大表示，此时pH=pKa；当 [HB] ≠[B-]时，溶液的pH离pKa越远，缓冲容量减小； pH=pKa±1 五、缓冲范围 pH=pKa±1时，缓冲溶液具有缓冲能力 ，此时，缓冲比在1：10到10：1之间； 当缓冲比大于10：1 或小于1：10时，缓冲溶液基本失去缓冲作用的能力。 缓冲溶液具有缓冲能力的pH值范围称为缓冲溶液的缓冲范围。 -----原则与步骤 选择合适的缓冲对 配制的缓冲溶液的pH值在所选缓冲对的缓冲范围内，并尽量接近弱酸的pKa值 ； 所选的缓冲对性质应稳定、无毒，不与溶液中的反应物或产物反应。 六、缓冲溶液的配制 总浓度要适当 保证缓冲溶液中有足够的抗酸成分和抗碱成分； 总浓度太低，缓冲容量过小，没实用价值； 总浓度太高，溶液的渗透压过高或离子强度太大也不适用。 一般控制在0.05~0.20 mol·L-1之间，β值约在0.01~0.1 mol·L-1 ·pH-1。 缓冲比要尽可能接近1 缓冲比越接近1，缓冲容量越接近β极大值，溶液的缓冲能力越大。 在具体配制时，常用相同浓度的共轭酸碱溶液，按一定体积比来混合。 pH = pKa + lg VB- VHB 校正 如果对所配制的缓冲液要求比较高时，还需用pH计对所配缓冲溶液的pH加以校正，必要时加少量的酸或碱来调节，使所配溶液的pH与要求的相一致。 例：如何配制100ml pH=4.9的缓冲溶液？ 解： (1)选择 HAc--NaAc 缓冲系， pKa =4.75； (2)确定总浓度： 选用0.10mol/L HAc溶液和0.10mol/L NaAc溶液来配制； (3)计算所需 HAc溶液和NaAc溶液的体积： pH = pKa + lg VAc- VHAc 4.90 = 4.76 + lg VAc- VHAc VAc- VHAc = 1.41 VAc-+ VHAc = 100mL 又∵ VHAc VAc- = 58.5mL; ∴ = 41.5mL 用量筒量取0.10mol/L HAc溶液41.5mL和0.10mol/L NaAc溶液58.5mL,混合搅拌即得100mL pH为4.9的缓冲溶液；如有必要进行校对。 人体血液的pH值在7.35~7.45之间； 七、缓冲溶液在医学上的意义 pH﹤7.35就会出现酸中毒； pH﹥7.45就会出现碱中毒。 人体血液中的缓冲对主要有： 人体血浆中： ， ————— Na2HPO4 NaH2PO4 Na - 血浆蛋白 H -血浆蛋白 —————— 红细胞中： ， ————— K2HPO4 KH2PO4 K- 氧合血红蛋白 H –氧合血红蛋白 —————— KHCO3 H2CO3 ， NaHCO3 H2CO3 或CO2(溶解) ， ， K- 血红蛋白 H -血红蛋白 —————— CO2