分析化学中的误差.pptVIP

ｃ查表（总自由度 f＝ f 1＋ f 2＝n1＋n2－2）, 比较：t计 t表，表示有显著性差异。 两组数据的平均值比较（同一试样） ｂ计算ｔ值： 新方法--经典方法（标准方法） 两个分析人员测定的两组数据 两个实验室测定的两组数据 a 求合并的标准偏差： Ｆ检验法－两组数据间偶然误差的检测 ｂ按照置信度和自由度查表（Ｆ表）， 比较 F计算和F表 ａ计算Ｆ值： 统计检验的正确顺序： 可疑数据取舍 F 检验 t 检验 目的: 得到用于定量分析的标准曲线 方法：最小二乘法 yi=a+bxi+ei a、 b的取值使得残差的平方和最小 ∑ei2=∑(yi-y)2 yi: xi时的测量值; y: xi时的预测值 a=yA-bxA b= ∑(xi-xA)(yi-yA)/ ∑(xi-xA)2 其中yA和xA分别为x，y的平均值 3.4 回归分析法 相关系数 R= ∑(xi-xA)(yi-yA)/ (∑(xi-xA)2 ∑(yi-yA)2)0.5 3.5提高分析结果准确度方法 选择恰当分析方法 （灵敏度与准确度） 减小测量误差（误差要求与取样量） 减小偶然误差（多次测量，至少3次以上） 消除系统误差 对照实验：标准方法、标准样品、标准加入 空白实验 校准仪器 校正分析结果 1 误差的基本概念: 准确度与精密度 误差与偏差 系统误差与随机误差; 2 有效数字：定义、修约规则、运算规则、报告结果。 3 有限数据的统计处理: 显著性检验（t, F）异常值的取舍（Q，G)； 4 测定方法的选择和测定准确度的提高 小 结 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 第3章 分析化学中的误差及数据处理 3.1 分析化学中的误差 3.2 有效数字及其运算规则 3.3 有限数据的统计处理 3.4 回归分析法 3.1 分析化学中的误差 1.误差与准确度 绝对误差: 测量值与真值间的差值, 用 E表示 E = x - xT 误差 相对误差: 绝对误差占真值的百分比,用Er表示 Er =E/xT×100％ = (x – xT) /xT×100％ 准确度: 测定结果与真值接近的程度，用误差衡量。 真值：客观存在，但绝对真值不可测。 理论真值 约定真值 相对真值 例1：用分析天平称量两物体的质量各为1.6380g和 0.1637g，假定两者的真实质量分别为1.6381g和0.1638g，分别计算两者称量的绝对误差和相对误差。 解：两者称量的绝对误差分别为 E = x – xT = 1.6380-1.6381 = – 0.0001 (g) E = x – xT = 0.1637-0.1638 = – 0.0001 (g) 两者称量的相对误差分别为 Er =E/xT ×100％= – 0.0001 /1.6381 ×100％= –0.006% Er =E/xT ×100％= – 0.0001 /0.1638 ×100％= –0.06% 结论：用相对误差来表示测定结果的准确度更为确切些。 2. 偏差与精密度 偏差: 测量值与平均值的差值, 用 d表示 d = x - x 精密度: 平行测定结果相互靠近的程度，用偏差衡量。 ∑di = 0 平均偏差： 各单个偏差绝对值的平均值 相对平均偏差：平均偏差占测量平均值的百分比 标准偏差：s 相对标准偏差：RSD 例2：用光度法测定某试样中微量铜的含量，六次测定结果分别为0.21%, 0.23%, 0.24%, 0.25%, 0.24%, 0.25% ，试计算单次测定的平均偏差、相对平均偏差、标准偏差及相对标准偏差。 解：平均值 单次测定的偏差分别为： d1=0.21%－0.24% =－0.03% d2=0.23%－0.24% = －0.01% d3=0.24%－0.24% = 0 d4=0.25%－0.24% = 0.01% d5=0.24%－0.24% = 0 d6=0.25%－0.24% = 0.01% 平均偏差 相对平均偏差 = 相对标准偏差 标准偏差 3.准确度与精