第一章 光谱分析基础知识.pptVIP

物质成分的光谱分析 孙　梅 sunmei@ustc.edu.cn 3602811（办公室） 可见光范围内，不同波长的光会让人感觉不同的颜色。 如日光属于可见光，它是由红、橙、黄、绿、青、蓝、紫等各种颜色光按一定比例混合而成的白光。 当通过棱镜后，白光中各种波长的光被彼此分离开来，从而得到了各种不同颜色的单色光。 　　 例如：硫酸铜溶液因为吸收了白光中的黄色而呈现蓝色；高锰酸钾溶液因吸收了白光中的绿色而呈现紫色。物质呈现的颜色与吸收光的对应关系可通过下图简单描述。 原子吸收光谱为一些暗线，分子吸收光谱为一些暗带。 根据物质对不同波谱区辐射能的吸收，建立了各种吸收光谱法，如紫外-可见分光光度法，红外光谱法等。 　　 紫外-可见分光光度法20世纪50年代后期，发展势头减弱。 　　　红外光谱法(infrared spectrometry，IR)　于20世纪50年代问世，20世纪70年代推出了傅里叶变换红外光谱仪，现已日渐完善。 （e）X射线-荧光光谱仪 光源为一产生X-射线的X-射线管。用X-射线照射样品，样品原子内层电子激发被打出，形成空穴，外层电子落入空穴，同时释放出次级X-射线。 c. 散射光谱分析 当物质分子吸收了频率较低的光能后，并不足使分子中的电子跃迁到电子的激发态，而只是上升到基态中较高的振动能级上去，若在10-15s~10-12s返回到原能级，此时辐射出和激发光相同波长的光，称为瑞利散射；若返回到较原能级稍高或稍低的振动能级上，辐射出较激发光稍长或稍短的光，这种光称为拉曼散射光。散射出较激发光稍长的光叫红伴线，稍短的叫兰伴线。 3．光谱分析的发展简史 光谱分析法是基于物质发射的电磁辐射及电磁辐射与物质的相互作用而建立起来的分析方法。 光谱分析发展较早，建立于19世纪60年代，20世纪30年代得到迅速发展。 20世纪40年代中期由于电子学中光电倍增管的出现，促使了原子发射光谱分析法、红外光谱法、紫外-可见分光光度法、X射线荧光光谱法的发展。 　　　20世纪50年代原子物理学的发展促进了原子吸收分光光度法、原子荧光分光光度法的兴起。 　　　20世纪60年代等离子体、傅里叶变换和激光技术的出现，促进了光谱分析的深入发展。 　　　20世纪70年代出现了等离子体-原子发射光谱分析，傅里叶变换红外光谱法和激光光谱法等一系列分析技术。 值得一题的是20世纪70年代发展起来的激光共振电离光谱法，它的灵敏度达到了极限，可以检测单个原子。 等离子体原子发射光谱法经20年的发展，现在已被公认为最有前途的常规分析技术之一。 　　　 4. 光谱分析方法的分类 　　　根据物质对不同波谱区辐射能的吸收和发射，建立了不同的光谱分析方法。 表1-2列出了常见光谱分析方法及其主要用途。 表1-2 光谱分析方法及其主要用途 方 法 名 称 辐射能作用的物质 主 要 用 途 紫外-可见分光光度法 分子外层价电子 微量单元素或分子定量 原子吸收分光光度法 气态原子外层电子 痕量单元素定量 红外光谱法 分子振动或转动 结构分析及有机物定性定量 原子发射光谱法 气态原子外层电子 微量元素连续或同时定性定量 原子荧光光谱法 气态原子外层电子 微量单元素定量 X射线荧光光谱法 原子内层电子 常量元素定性定量 荧光光谱法 分子 微量单元素或分子定量 光电子能谱法 原子或分子 表面及表层定性定量 本课程内容主要讨论的是：紫外-可见分光光度法、分子荧光光谱法、原子吸收分光光度法、原子发射光谱法和X射线-荧光发射光谱法。 ?1.3 光谱分析的特点 1．主要特点 （1）操作简单，分析快速 　　　例：对于岩石、矿物试样，可以不经任何处理，就能同时对几十种金属元素进行全分析，并给出半定量数据，因此在地质普查中得到广泛的应用。 这方面的仪器首推原子发射光谱法和X射线-荧光光谱法。 （2）选择性好 　　　例：对于一些化学性质相近的元素如铌、钽；锆、铪；铷和铯，尤其是稀土元素，用一般化学分析法难以分别测定，只能测定其总量。 　　　而原子发射光谱法和X射线-荧光光谱法却能比较容易地进行个别测定。 （3）灵敏度高 　 光谱分析的灵敏度与仪器设备条件、试样处理方法、试样的组成及被测元素的性质有关。 　　　一般进行直接测定相对灵敏度可达0.1~10?g/g；绝对灵敏度可达1?10-8~1?10-9g。如果预先进行化学富集及物理浓缩，相对灵敏度可达ng/g级，绝对灵敏度可达