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有机溶剂对配合物稳定性的影响研究 摘要：溶剂的性质和溶液的离子强度对配合物的稳定性有很大的影响[1]。本论文以铜离子为中心离子，用5 -（3-吡啶基）-间苯二甲酸为配体以溶液热的方法配成配合物，并在其中加入各种有机溶剂来研究其稳定性。 关键词：PIA 有机溶剂 配合物稳定性 前言 随着高新技术的日益发展，具有特殊物理、化学和生物化学功能的所谓功能配合物在国际上得到蓬勃的发展配位化学是在无机化学基础上发展起来的一门边沿学科。它所研究的主要对象为配位化合物早期的配位化学集中在研究以金属阳离子受体为中心（作为酸）和以含N、O、S、P等给体原子的配体（作为碱）而形成的所谓“Werner配合物”。在深度上表现在有众多与配位化学有关的学者获得了诺贝尔奖，如Werner创建了配位化学，Ziegler和Natta的金属烯烃催化剂，Eigen的快速反应。Lipscomb的硼烷理论，Wnkinson和Fischer发展的有机金属化学，Hoffmann的等瓣理论，Taube研究配合物和固氮反应机理，Cram，Lehn和Pedersen在超分子化学方面的贡献，Marcus的电子传递过程在广度上表现在自Werner创立配位化学以来，配位化学处于无机化学研究的主流，配位化合物还以其花样繁多的价键形式和空间结构，在化学理论发展中及其与其它学科的相互渗透中而成为众多学科的交叉点。在应用方面，结合生产实践，配合物的传统应用继续得到发展。例如金属簇合物作为均相催化剂，螯合物稳定性差异在湿法冶金和元素分析、分离中的应用等[]。[3]。例如，由金属原子蒸气可以制备出一些常规条件下难以制备的化合物。尽管对各种新型配合物的合成积累了不少事实依据，但还没有系统的方法可循。 1.2.2生物无机化学的崛起：在人体的新陈代谢过程中，某些金属元素的缺乏或过剩都将导致生理反常而产生所谓的“分子病”。在药疗中，如何使药物选择性地准确配位到病变抗原或客体上去（所谓分子导弹）是一个引人注目的方向。蛋白质的电子传递跟细胞内部的能量转移等基础研究也是一个十分活跃领域，由于金属例子间相隔甚远，电子交换中信建的相互作用是相当弱的。然而发现氧化还原反应却进行的相当快，这种现象引起了实验和理论化学家的关注。目前较为盛行的微观动态电子传递激励是所谓的PKS理论，实际过程远非如此简单，还有进一步研究。由于具有明确结构的金属酶类生物大分子配合物为数不多，索然原则上它们遵循化学的一般规律，但很多重要的研究还待于进一步深入。 1.2.3功能性配合物材料的开发：根据配合物在溶液中的稳定性的差别，在湿法冶金、生物体系。海水化学、环境保护、电镀、萃取、均相催化、分离分析和试剂改性等领域中广泛应用配合物[4]。随着空间技术、激光、能源、计算机和电子技术的发展，配合物固体材料的应用也日益引人注目、很多有机金属化合物的应用也已从座位均相催化剂而转向功能材料。由于在近代技术中薄膜材料的重大意义和生物体系中膜的结构的模拟，以及组装分子器件的要求，胶体化学中的Langmuir-Blodgett拉膜方式得到广泛应用[5]。 1.2.4结构方法和成建理论的开拓：配位化学的发展与近代物理方法的广泛使用密切相关。各种光谱、波谱、能谱和质谱方法在提示复杂配合物的结构和性质方面起着重要作用[6]。研究配合物结构的动向由宏观深入到微观，静态深入到动态，从溶液结构到表面，从基态结构到激发态结构。从而了解配合物所表现出的花样繁多的价键本性及空间结构，促使了化学键理论的发展[7]，众所周知，Pauling于20世纪30年代提出了价键理论，解释了配合物的几何构型和磁性。Bethe等所建立的配体场理论解释了配合物的光谱和顺磁共振谱。目前盛行的分子轨道对称性理论在解释反应性性能等方面也取得了很大成功。但是，随着现代复杂构型的有机金属化合物及簇状化合物的出现，发展新的成键理论和规则已普遍受到重视。实际上更易于被广大实验化学家所接受的半定量和半经验规律会进一步得到发展。例如，继各种形式的“多面体骨架电子对理论”（PSEPT）[8]后，Hoffmann所提出的“等瓣相似理论”（isolobel analogy theory）在沟通无机化学和有机化学这两大领域方面取得重大突破。 1.3 本课题提出的目的及意义 5 -（3-吡啶基）-间苯二甲酸是一种新型的有机配体，它能与过渡金属或稀土金属离子形成配合物配合物在诸如立体化学、配位化学、生物无机化学、磁性、光谱学研究以及反应机理、吡啶配体的反应研究等科学领域均有重要[9]。 由于金属有机配合物在催化、电学、磁学和光学潜在的应用价值，使得无机、有机杂化材料的设计和合成已受到越来越多的关注。设计和合成具有特定功能的金属有机配合物是材料学、现代生物学等领域研究的热点。恰当而合理的设计有机配体是实现过渡配合物超分