锂离子正极材料磷铁锂合成工艺路线分析.docVIP

PAGE PAGE 7 锂离子正极材料磷酸铁锂产业化 工艺路线分析 目 录 TOC \o 1-2 \h \z \u HYPERLINK \l _Toc262682045 一、产业化主流工艺路线 PAGEREF _Toc262682045 \h 1 HYPERLINK \l _Toc262682046 §1.1 高温固相法 PAGEREF _Toc262682046 \h 1 HYPERLINK \l _Toc262682047 §1.2 碳热还原法 PAGEREF _Toc262682047 \h 1 HYPERLINK \l _Toc262682048 §1.3 水热合成法 PAGEREF _Toc262682048 \h 2 HYPERLINK \l _Toc262682049 §1.4 液相共沉淀法 PAGEREF _Toc262682049 \h 2 HYPERLINK \l _Toc262682050 §1.5 雾化热解法 PAGEREF _Toc262682050 \h 2 HYPERLINK \l _Toc262682051 二、课题组工艺路线选择依据 PAGEREF _Toc262682051 \h 3 HYPERLINK \l _Toc262682052 §2.1 专利分析 PAGEREF _Toc262682052 \h 3 HYPERLINK \l _Toc262682053 §2.2行业发展趋势分析 PAGEREF _Toc262682053 \h 4 HYPERLINK \l _Toc262682054 §2.3 市场竞争力分析 PAGEREF _Toc262682054 \h 4 HYPERLINK \l _Toc262682055 §2.4资源配置分析 PAGEREF _Toc262682055 \h 5 HYPERLINK \l _Toc262682056 三、磷酸铁锂三巨头简介 PAGEREF _Toc262682056 \h 5 HYPERLINK \l _Toc262682057 §3.1 加拿大Phostech PAGEREF _Toc262682057 \h 5 HYPERLINK \l _Toc262682058 §3.2 美国A123公司 PAGEREF _Toc262682058 \h 6 HYPERLINK \l _Toc262682059 §3.3 美国Valence PAGEREF _Toc262682059 \h 6 锂离子正极材料磷酸铁锂产业化 工艺路线分析 一、产业化主流工艺路线 §1.1 高温固相法 J.Barker等就磷酸盐正极材料申请了专利，主要采用固相合成法。以碳酸锂、氢氧化锂等为锂源，草酸亚铁、乙二酸亚铁，氧化铁和磷酸铁等为铁源，磷酸根主要来源于磷酸二氢铵等。典型的工艺流程为：将原料球磨干燥后，在马弗炉或管式炉内于惰性或者还原气氛中，以一定的升温加速加热到某一温度，反应一段时间后冷却。高温固相法的优点是工艺简单、易实现产业化，但产物粒径不易控制、分布不均匀，形貌也不规则，并且在合成过程中需要使用惰性气体保护。 代表企业：天津斯特兰、湖南瑞翔、北大先行（上述三家为高温固相法中以草酸亚铁做为铁源的铁黄路线）；美国Valence、苏州恒正（上述两家为高温固相法中以三价铁物质做为铁源的铁黑或铁红路线，该方法也可归到碳热还原法中）。 §1.2 碳热还原法 这种方法是高温固相法的改进，直接以铁的高价氧化物如Fe2O3、LiH2PO4和碳粉为原料，以化学计量比混合，在箱式烧结炉氩气气氛中于700℃烧结一段时间，之后自然冷却到室温。采用该方法做成的实验电池首次充放电容量为151mAh/g。该方法目前有少数几家企业在应用，由于该法的生产过程较为简单可控，且采用一次烧结，所以它为LiFePO4走向工业化提供了另一条途径。但该法制备的材料较传统的高温固相法容量表现和倍率性能方面偏低。 代表企业：美国Valence、苏州恒正（上述两家以三价铁物质铁红或铁黑为原料）；北京锂先锋（清华大学技术背景）、浙江振华新能源（武汉大学技术背景）（上述两家为碳热还原工艺中以三价磷酸铁作为反应原料）。 §1.3 水热合成法 S.F.Yang等用Na2HPO4和FeCL3合成FePO4.2H2O，然后与CH3COOLi通过水热法合成LiFePO4。与高温固相法比较，水热法合成的温度较低，约150度～200度，反应时间也仅为固相反应的1/5左右，并且可以直接得到磷酸铁锂，不需要惰性气体，产物晶粒较小、物相均一等优点，尤其适合于高倍率放电领域，但该种合成方法容易在形成橄榄石结构中发生Fe错位现象，影响电化学性能，且水热法需要耐高温高压