陕西国际商贸学院医药学院天然药物化学第四章 醌类化合物.pdfVIP

第四章 第四章 醌类化合物 一、概述 二、 结构类型 三、醌类化合物的理化性质 四、蒽醌类化合物的提取与分离 五、醌类化合物的光谱特 一、概 述 醌类化合物是一类在自然界分布广泛的化合物，它 包括醌类及容易转变为具有醌类性质的化合物。 醌类化合物主要存在于高等植物的蓼科、茜草科、 鼠李科、百合科、豆科等科属以及低等植物地衣类和 菌类的代谢产物中。是许多天然药物如大黄、何首乌、 虎杖、决明子、芦荟、丹参等药材的有效成分。 醌类化合物具有多方面的生理活性，如致泻、抗菌、 利尿和止血等，还有一些醌类化合物具有抗癌、抗病 毒、解痉平喘等作用，是一类很有前途的天然药物。 从结构上讲，醌类化合物可分为苯醌、萘醌和蒽醌 等。其中蒽醌及其衍生物种类较多，生理活性也较广 泛。 第四章 醌类化合物 一、概述 二、 结构类型 三、醌类化合物的理化性质 四、蒽醌类化合物的提取与分离 五、醌类化合物的光谱特 二、结构类型 （一）苯醌类（benzoquinones) 有邻苯醌和对苯醌两种 天然的多为对苯醌 常见的取代基为OH，OMe Me和烷基等 对苯醌 邻苯醌 较简单的对苯醌多为黄色或橙黄色结晶，能随水蒸气 蒸馏，常有令人不适的臭味，对皮肤和粘膜有刺激性， 易被还原成相应的对苯二酚。 中草药中含有对醌衍生物的种类不多。 二、结构类型 对苯醌是黄色晶体，熔点115.7℃，能随水蒸气 蒸出，具有刺激性臭味，有毒，能腐蚀皮肤，能溶 于醇和醚中。对苯醌很容易被还原成对苯二酚。 如将对苯醌的乙醇溶液和无色的对苯二酚的乙醇 溶液混合，溶液颜色变为棕色，并有深绿色的晶体 析出。这是一分子对苯醌和一分子对苯二酚结合而 成的分子配合物，叫做醌氢醌，它的构造式表示如 下： 在醌氢醌溶液中插入一铂片，即组成醌氢醌电极， 这个电极的电位与溶液中的氢离子浓度有关，可用 于测定溶液的氢离子浓度。 二、结构类型 --萘醌 （二） 萘醌（naphthoquinones) 有三种可能结构，但天然的萘醌仅有α-萘醌 中药中的萘醌多带有羟基，多呈橙色至黄色。一些化合物 具有较强的生理活性。胡桃醌( juglone)存在于核桃未成熟的果 皮（青皮）中，有抗出血的活性，共存的其几种还原衍生物， 都有抗菌的生物活性，如α-氢化胡桃醌及其4-葡萄糖苷等。 二、结构类型 --萘醌 指甲花醌(lawsone)得自指甲花的叶， 其甲醚存在于凤仙花的花中，具有强烈 的杀霉菌作用。 柿树的新鲜根中含有多种萘醌的衍 生物包括蓝雪醌(plumbagin)，7-甲基胡桃醌和一些萘 醌的二聚物和四聚物。其中蓝雪醌有刺激性臭气，并能 刺激皮肤发泡，为一种植物抗菌素，曾供临床静脉给药 以治疗葡萄球菌感染所引起的疖和痤疮。 二、结构类型 --萘醌 也有不含羟基的萘 醌衍生物，维生素K类即是一例。例如维 生素K 和K 。 1 2 维生素K1和K2的差别只在于侧链有所不同(K n=3,K n=2)， 1 2 维生素K1为黄色油状液体，维生素K2为黄色晶体。维生素K1和 K2广泛存在于自然界中，绿色植物（如苜蓿、菠菜等）、蛋黄、 肝脏等含量丰富。维生素K1和K2的主要作用是能促进血液的凝 固，所以可用作止血剂。 在研究维生素K1和K2及其衍生物的化学构造与凝血作用的 关系时，发现2-甲基-1，4-萘醌具有更强的凝血能力，称之为 维生素