含氧化合物二.pptVIP

8.7 羧酸及其衍生物 8.7.1 羧酸的结构和酸性 二 讨论 8.7.2 羧酸的制备 羧基中氢的反应 羧酸α-H的反应 ——赫尔-乌尔哈德-泽林斯基反应 1. 酯化反应 （2）酯化反应的机制 4. 羧酸的还原 卤代酸的合成和反应 二 卤代酸的反应 2 β -卤代酸的反应 1 羟基酸的受热反应（在H+中进行） （2） 酯的水解反应 酰胺的酸碱性和制备 1. 克莱森缩合反应 2. 混合酯缩合 3. 狄 克 曼 酯 缩 合 反 应 例如:合成丁二酸、己二酸 二卤化物（Br(CH2)nBr，n=3~7）与丙二酸酯的成环反应 乙酰乙酸乙酯的α-烷基化、 α-酰基化 β -二羰基化合物在合成中的应用实例 五、 某酯类化合物A(C5H10O2), 用乙醇钠的乙醇溶液处理，得到另一个酯B (C8H14O3)。B能使溴水褪色，将B用乙醇钠的乙醇溶液处理后再与碘乙烷反应，又得到另一个酯C (C10H18O3)。C和溴水在室温下不发生反应，把C用稀碱水解后再酸化，加热， 即得到一个酮D（C7H14O）。D不发生碘仿反应，用锌汞齐还原则生成3-甲基己烷。试推测A、B、C、D的结构。(A:丙酸乙酯） 补充1： 解： 如三级卤代烃易消除！不行！ 烃基不同，分步取代！ 解： 物料比（2：1）-直链 + CH2I2 （醇钠）成环 2 C2H5ONa CH2I2 (2) 合成二元羧酸 2 2 补充2： 利用丙二酸酯为原料的合成方法，常称为丙二酸酯合成法。 注意物料比1：1 Br(CH2)5Br 2 C2H5ONa n=2，易开环 (3)环状一元羧酸 补充3： CH3COOC2H5 C2H5ONa -C2H5OH Na+ CH3I NaH -H2 Na+ CH3COCl 2 乙酰乙酸乙酯的酮式分解 乙酰乙酸乙酯的 H+ -CO2 -OH（稀） eg 1: 以乙酸乙酯为原料合成4-苯基-2-丁酮 CH3COOC2H5 RONa (1mol) C6H5CH2Cl 1 稀OH - 2 H+ -CO2 ? eg 2: 选用不超过4个碳的合适原料制备 2 CH3COOC2H5 C2H5ONa C2H5ONa Br(CH2)4Br 分子内的亲核取代 稀-OH H+ ? -CO2 CH3CHO + 3CH2O 2 CH2(COOEt)2 + (螺环二元羧酸) (HOCH2)3C-CHO -CO2 EtO- HO- H+ ? HO- HO- HBr eg 3. 用简单的有机原料合成 浓 例题讲解 一、命名或写结构 N,N-二甲基苯甲酰胺 苯甲酸异丙酯 邻苯二甲酸酐 2E-2-甲基-丁烯二酸 二、根据题意回答 1、酸性由强到弱顺序： DABC BCAD 2、水解速率（快至慢）： ACDB 例题讲解 3、酯化反应速率（快至慢）： ACB DBAC 4、酸催化下与乙酸乙酯反应难易（难至易）： DBAC 三、完成反应 例题讲解 四.以小于4碳的烯烃为原料，经丙二酸二乙酯法合成 * * 两个碳氧键不等长，部分离域。 两个碳氧键等长，完全离域。 1.36? 1.23? 1.27? 醇中C-O单键键长为1.43? 一 羧酸和羧酸根的结构比较 2 多数的羧酸是弱酸，pKa约为4-5 （大部分的羧酸是以未解离的分子形式存在） 1 羧酸根比较稳定，所以羧酸的氢能解离 而表现出酸性。 （1）电子效应的影响： 吸电子取代基使酸性增大，给电子取代基使酸性减少. HCOOH C6H5-COOH CH3COOH pka 3.37 4.20 4.73 3 取代基对羧酸酸性的影响 （3）分子内的氢键也能使羧酸的酸性增强。 （2）空间效应： 利于H+离解的空间结构酸性强，不利于H+离解的空间结构酸性弱. 4 芳香羧酸的情况分析 取代基具有吸电子共轭效应时，酸性强弱顺序为： 邻 对 间 取代基具有给电子共轭效应时，酸性强弱顺序为： 邻 间 对 具体分析： 邻 位（诱导、共轭、场、氢键效应、空间效应 均要考虑。） 对 位（诱导很小、共轭为主。） 间 位（诱导为主、共轭很小。） 一 氧化法 RC?N O2 /