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第十二章 羧 酸 授课对象：应用化学、化学工程与工艺、制药工程、药学 学时安排：3h 教 材：普通高等教育“十五”国家级规划教材《有机化学》第四版高鸿宾主编2005年5月 一、教学目的与要求 1、掌握羧酸的结构和命名。 2、掌握羧酸的一般化学性质：酸性及羧酸衍生物的生成：酰卤、酸酐、酯和酰胺的生成；α-H的卤代反应；羟基酸的化学性质 。 2、熟悉二元酸的受热反应。 3、了解羧酸的物理性质以及一些常见的羧酸和取代羧酸的结构。 二、教学重点 1、羧基及羧酸根离子的结构。 2、羧酸衍生物的生成，羟基酸的脱水反应。 三、教学难点 羧酸的酸催化和碱催化酯化反应机理。 四、教学方法 讲授法。拟具体采用如下教学方法，以突出重点，突破难点。 1、通过复习前面学过的电子效应和与醛、酮羰基的比较，帮助学生掌握羧基以及羧酸根离子的结构以及羧酸的一般化学性质。 2、精讲多练，适当时候结合习题中的难点讲解。 五、教具 电脑、投影仪、Powerpoint课件、教鞭。 六、教学步骤及时间分配 导言： 分子中含有羧基（-COOH）的有机化合物，称为羧酸。羧酸分子中的烃基上的氢被其它原子或原子团取代后的化合物，称为取代羧酸。本章只讨论取代羧酸中的羟基酸。 12.1 羧 酸（Carboxylic Acids） 一、羧酸的结构、分类和命名 （一）羧酸的结构（重点） 羧基中的碳原子为sp2杂化，三个杂化轨道分别与两个氧和另一个碳或氢形成3个σ键，未参与杂化的p轨道与一个氧的p轨道形成π键，这个π键与另一个氧的p轨道可以形成p—π共轭。 p—π共轭的结果（与醛、酮的羰基碳比较）： ①降低了羧基中羰基碳的正电性，所以，羧基一般不能进行亲核加成反应。 ②增加了羧基中羟基的氧氢键的极性，有利于氢的离解，所以羧酸有明显的酸性。 羧酸根负离子中的p—π共轭作用更强，负电荷平均分配在两个氧原子上，因而C-O键完全平均化。 （二）分类 按烃基不同，分为脂肪酸、脂环酸和芳香酸； 按羧基数目，分为一元酸、二元酸和多元酸； 按烃基饱和程度，分为饱和酸或不饱和酸等。 （三）命名 1、结构比较简单的羧酸常用普通命名法。例如：甲酸、乙酸、丙酸等。 2、结构复杂的羧酸用系统命名法命名。例如：α-甲基丁酸（2-甲基丁酸）等。 3、俗名：羧酸的名称常用俗名。俗名通常根据来源而得。如 蚁酸（甲酸）、醋酸（乙酸）、草酸（乙二酸）、苯甲酸（安息香酸）等。 酰基：羧酸分子中除去羧基中的羟基后剩下的部分称为酰基。举例说明。 羧酸的英文命名（补充内容）：后缀oic acid。 写出下列化合物的名称或结构：草酰基、肉桂酸。 二、羧酸的物理性质 介绍状态、熔点和沸点的变化规律（饱和酸与不饱和酸的区别，单数碳原子与偶数碳原子的区别，与分子量相近的其它化合物比较） 练习：下列各组化合物中，哪一个沸点最高？ （1）正丁酸、异丁酸 （2）丁烷、丙醛、正丙醇、乙酸 三、羧酸的化学性质 （一）酸性和成盐 羧酸具有明显的酸性。 饱和一元羧酸是一种弱酸，其pKa为3—5，比碳酸强，所以，它既能与NaOH反应又可以与NaHCO3反应生成羧酸盐。 酸性：羧酸 碳酸 苯酚 思考题：如何分离和鉴别苯甲酸和苯酚 羧酸的酸性强弱与羧基所连的基团有关，一般来说： 若G是吸电子基，氢易离解，酸性增强，取代基的吸电子能力越强酸性越强； 若G是斥电子基，氢难离解，酸性降低。 同时，取代基对酸性的影响还与取代基的性质、位置及数目有关。 例如：酸性强弱顺序： 二元酸的酸性比相应的一元酸的酸性强。二元酸的酸性与两个羧基的相对距离有关。二元酸的酸性顺序为：草酸 丙二酸 丁二酸。 指出：诱导效应具有加和性。 [注：讲解以上酸性强弱时，最好先列出结构，引导学生分析，最后给出数据]。 练习题：按酸性由强到弱排序 （1）乙酸（2）甲酸（3）苯甲酸（4）草酸 （二）羧酸衍生物的生成（重点） 羧酸衍生物：羧基上的羟基被其它原子或原子团取代后的化合物。它们是酰卤、酸酐、酯和酰胺。 1、酰卤的生成 羧酸与PX3、PX5或SOCl2（氯化亚砜）反应生成酰卤。 最常用的是SOCl2（氯化亚砜），因为两种副产物都是气体，能自动逸去，而且过量的低沸点SOCl2（氯化亚砜）易通过蒸馏除去，使产物较纯。 酰卤是一类具有高度反应活性的化合物，广泛应用于药物和有机合成中。 2、酸酐的生成 羧酸与脱水剂共热可以脱去一分子水形成酸酐。常用的脱水剂有P2O5、乙酰氯和乙酸酐。 有些二元酸不需要脱水剂只要加热即可脱水成环状酸酐。 此外，还可以用羧酸盐与酰卤作用制备混合酸酐。 练习题： 3、酯的生成 羧酸与醇在酸催化下生成酯和水，这一反应叫酯化反应。 酯化反应是可逆反应，反应速度很慢，一般需要在强酸催化下加热进行。为了提高产率，一般采取过量其中一种廉价的反应物，或者不断