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二次离子质谱 SIMS—优点: 一种“软电离”技术,适于不挥发的热不稳定的有机大分子 得到样品表层真实 信息 分析全部元素(同 位素) 实现微区面成分分 析和深度剖析 灵敏度很高,动态 范围很宽 Secondary Ion Mass Spectroscopy(SIMS) : SIMS—原理示意图: 影响二次离子产额的因素: 初级离子的能量 入射角度 原子序数 晶格取向 Is=Ipγocαf IS: secondary ion current Ip: primary ion current γo:total sputter yield c: fractional concentration of an element α: degree of ionzation f: mass spectrometer transmission by Helmut W. Werner SIMS—二次离子质谱仪: SIMS—离子源: 热阴极电离型离子源 双等离子体离子源 液态金属场离子源 SIMS—质量分析器: 四极质谱计(Quadrupole Mass Spectrometer) 双聚焦磁偏转(Double Focusing Magnetic Sector —QMS )质谱计 飞行时间(Time of Flight—TOF)质谱计 代表性的商品化SIMS仪器: ??? Quadrupole Based SIMS 德国ATOMIKA 4600 美国Φ (PHYSICAL ELECTRONIC) ADEPT – 1010 ?? Double Focusing Magnetic SIMS 法国CAMECA IMS 6f, 1270和NANO 50 澳大利亚国立大学SHRIMP RG TOF (Time-of-Flight) - SIMS 德国ION-TOF GmbH TOF-SIMS IV 美国Φ (PHYSICAL ELECTRONIC) TRIFT III SIMS的发展—离子探针 又称离子微探针质量分析器(Ion Microprobe Mass Analyzer—IMMA)或扫描离子显微镜(SIM) SIMS的发展—直接成像质量分析器 Director Imaging Mass Analyzer(DIMA),又称成像质谱仪(Imaging Mass Spectrometer—IMS)或离子显微镜(IM) SIMS的发展—静态SIMS和动态SIMS Static SIMS Dynamic SIMS SIMS的发展—SNMS Sputter Neutral Mass Spectroscopy SIMS—局限性: 样品成分复杂时识谱困难 基体效应(Matrix Effect) 定量分析困难 SIMS应用示例(一): SIMS应用示例(二): SIMS还应用于: 半导体及微电子领域:基体表面痕量杂质分析 环境领域:大气中微粒成分分析 地球及天体科学:地质样品 纳米科学:纳米材料的结构 …… 化学、物理学、生物学、材料科学、微电子、光电、冶金、地质、矿物、医药等领域 六、二次离子分析方法 1. 定性分析 痕量杂质分析 2. 定量分析 检测到的离子流与样品成分间的关系 (1)基本公式 I ±(xn, t) = A Jp S±(xn)f C(xn,t) = Ip S±(xn)f C(xn,t) 其中C(xn,t)为分析时xn成分在表层中的体浓度, 常用百分浓度、ppm或ppb表示。 由于S±的不确定性,使按公式进行定量分析失去实际意义。 (2)实际定量分析方法 标样法:通用标样、专做标样 (离子注入标样) 利用大量经验积累或研究相对变化 3.深度剖面分析 边剥离边分析,通过溅射速率将时间转化为深度。可同时检测几种元素。 绝对分辨与相对分辨 弧坑效应-电子门取样 4. 绝缘样品分析中的“中和”问题 绝对深度分辨与相对深度分辨 弧坑效应对SIMS深度剖析的影响 七、最新进展与热点 1. MCs+-SIMS: Cs+离子源的优点 Δ可提高负二次离子产额 Δ 溅射产额高,可减少深度剖析的时间 Δ MCs+有助于克服基体效应,实现多层结构定量分析 2. “ 后电离”技术 分析对象:溅射得到的中性粒子 优点:减
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