普鲁士蓝修饰膜及其复合膜电变色性能的研究.pdfVIP

维普资讯 第30卷 第l期 上海师范大学学报 (自然科学版) V0I_30．No 1 2001年 3月 J．ofShanghaiTeachersUniv．(NaturalSeienee~) Mar．200 l 普鲁士蓝修饰膜及其 复合膜电变色性能的研究 王 荣，吴霞琴，黄春琴，郭晓明，章宗穰 (上海师范大学 生帝与环境科学学院，上海 200234) 摘 要：在制备普鲁士蓝修饰膜及其复合膜的基础上，利用循环伏安、原位可见吸收光谱 对其进行1研究．结果表明普鲁士蓝修饰膜及其复合膜具有较高的稳定性和优 良的电变 色性能，有望在电显色器件 中得到应用． 关键词：普鲁士蓝；铁氰化物复合膜；电变色 中圈分类号：0646．5 文献标识码：A 文章编号：1000—5137(2001)01—0057—04 0 引 言 普鲁士蓝(PB)膜因具有独特的电致变色性能及可逆的氧化还原行为，使其有望用于电显色器 件、电催化和光谱 电化学研究．1978年以来的2O年间已相继制备出一系列普鲁士蓝膜和相关配合 物KMFe(CN)。(其中M=Fe，Cu，Ru，V，Pd，Co，Ni等)的修饰电极 “]．这些物质虽属于同一类 化台物，但其性质却随过渡金属离子的不同而异，并表现出不同的电变色行为．本文在对单一普鲁 士蓝膜修饰 电极的研究基础上，制备了稳定的普鲁士蓝和铁氰化铜复合膜修饰 电极，并用原位光谱 电化学技术研究了其 电变色性能． 1 实验部分 1．1 仪器和装置 1．1．1 电化学测量 电化学测量利用 ZF一3恒电位仪 、ZF一4信号发生器 (上海方正电子电器有限公司)及 LM20A一 100函数记录仪(上海大华仪表厂)进行．采用三 电极体系，2ram直径的铂盘修饰 电极为工作电极， 饱和甘汞电极为参 比电极，1：cm 铂片电极为辅助电极，在给定的电位范围和扫描速度下进行循环 伏安扫描． 1．1．2 原位可见吸收光谱实验用修饰了PB膜的In：0 电极为工作电极，Ag／AgC1为参比电极，铂 丝为对电极，保持恒定电位 lmin左右后，用M730紫外可见分光光度仪(上诲第三分析仪器厂)测 定修饰膜的可见吸收光谱． 收稿 日期：2000—07—05 基盘项 目：上海师范大学青年基金资助项 目(SQ9806) 作者简介：王荣 (1972-)，男，上海师范大学生命与环境科学学院讲师；吴霞琴 (1951一)，女，上海师范大学生命 与环境斟学学院教授． 维普资讯 维普资讯 第 1期 王 荣，等：普鲁士蓝修饰膜及其复台膜电变色性能的研究 看到一对氧化还原峰，其半波 电位为0．6V左右 (见图3)．这是 由于在这一范围内铜离子不发生氧 化还原 ，该对氧化还原峰可归围于铁氰根离子中铁的氧化还原，表明铁氰根离子在这一电位范围内 存在两种不同价态．作者将铁氰化铜膜修饰于InzO：电极上，进行了原位的光谱 电化学测量．从铁 氰化铜修饰膜的原位吸收光谱测量中可以看到，电位处于0．5v (vs．SCE)时，在 400～650nm波长 范围内存在明显的吸收，最大吸收峰位于 50Ohm处 (见图4)．在 1．25V 电位下 ，其吸收峰明显下 降，而在 430nm处形成了一个新峰．对应于上述两个电位，电极上分别呈现红棕色和乳白色． 1moil一 K‘C[(pH=4．0) v一 1OOmV ／s lmolL一 KCI(pH一4 01 v=50am／mln 图3 铁氰化铜腠修怖电极的循环伏安图 a：05V b：1．25V 图4 铁氰化铜膜修饰电板的原位可见吸收光谱 2．3 复合电变色膜的电变色行为 实验中进一步考察了由普鲁士蓝和铁氰化铜组成的复合 电变色膜的性能．从图5中可以看出 在 0．ZV，0．7V和 0．85V分别出现氧化