有机化合物纯度的量热测定.pdfVIP

维普资讯 990年第4期 西 北 大 学 学 jI} 怕 ．4 199O 簟 20舞 IOUN AL O F NORTIIW EST UNIVERSITY VOI．20 有机化合物纯度的量热测定 张志英 杨孟林 (热化学研究室) 摘 要 描述了用 自动鲍热量热计测定有机物质纯度的原理、装置和实验数据处理方 法．所用量热计曾用量热标准物质标定，验证了其可靠的工作性能．为加速样品 的熔化，改进 了原量热计中的样品容器，其主要特点是加热器均匀地分布在量热 容器中．用一些多元醇的纯度测定为制说明了纯度分析时各种实验数据的处理方 法 ． 关键词： 测量方法；量热计；纯度；多无醇． 0 引 言 一 般说来，有机化合物中杂质的成分比较复杂，用一般的化学方法往往难 以定性定 量．然而．基于精密物理测量的盘热法却是分析高纯度物质纯度 的有效方法之一．这种方 法有 以下几个特点：(1)无需分析杂质的性质 ；(2)方法的理论基 日fj是拉乌尔稀溶液定 律，籍此能可靠地分析实验结果：(3)纯度测定中所需的物理盘如温度、能量和时问均能 高准确度地测量．在有关相变储能材料的研究中找们用盘热法测定 了一系列有机物质的纯 度．本文将报道一种运用于纯度测定的新型盘热容器的结构和一些典型的实验结果． 1 基本原理 盘热法测定物质纯度的理沦基础是托乌尔稀溶液定律．根据该定律物质熔化耐其主成 · 分和杂质形成 的液相同纯物质的晶丰臼问的热力学戈系式 ㈨ 为： lnNl=l(1一Ⅳ2)= 一A(T 一[1+ (’ 一2)+…】 式中Ⅳ和 分别为液相中物质和杂质的摩尔分数；7’是给定样品南熔化平衡温 度： 是 N1 1，即纯物质 的熔点； 和 B分别为第一和第二冰点降低常数 ， 其表示式 国家 自然科学基金资助课胚． _奉文 1989年 5月 25n收到． 维普资讯 一 42一 西北大学学报(自然科学版) 1990越 分别为： = △ ／ ‘ 和 B=(1／ ’)一△c。／2·△何 表示式中△E．是纯物质的摩尔熔化热：△Ce是液相 l品相的摩尔热窑差． 对于高纯度物质，实际的熔化平衡湿度 T很接近 吖 ，并且Ⅳ：接近于零，所以公式 (1)可简化为： Ⅳ2； (7’ 一r，) 如果样品的熔化分数为 ，．并且晶相中不包含杂质，则在平衡温度 r，时浈相中杂质 的摩尔分数N2与样品中杂质的摩尔分数 的关系式为： 把公式(2)和(3)相结合并整理后可得 r， 一 (Ⅳ ／ )(1／ 在真空绝热量热讣中很容易测量每次通人的电能和平衡温度．由每次通^的电能量与 样品的熔化络之比即可求得熔化分数 F．这样，用一系列的平衡温度 l’同对应的熔化分 数的例数(1／FJ作图，所得直线的斜率当为一 ／ ．直线在 』／，等于零处 的截距当为 ． 从直线的斜率和摩尔溶化精等数据可计算得到样品中的杂质 ． 如前所述，量热法测定纯度 的理论基硎；是拉 岛尔稀溶液定律，并且杂质在液相中可 溶，在品相中不溶．这样．该方法就仅适用于杂质 同主组分物质不形成固体溶液的高纯物 质的纯度测定．如果杂质的分子1司主组分物质的分子在大小 形状等方面相类似时，它们 之问很容易形成固体溶液．这样，杂质在液相 中的浓度