波函数和原子轨道.PPT

2.电子云的径向与角度分布图 *电子云角度分布图 *§8、2 核外电子的排布和元素周期系 8、2 、1 、多电子原子轨道能级 8、2 、2 、核外电子排布的原则 8、2 、3 、原子的电子层结构和元素周期系 8、2 、1 、 多电子原子轨道能级 1.鲍林的原子轨道近似能级图 核外电子不仅受到核的吸引，而且彼此间也存在着相互排斥。E与n,l有关，其能级的高低次序由光谱实验确定。 鲍林近似能级图 8、2 、1 、 多电子原子轨道能级 1.鲍林的原子轨道近似能级图 说明 1.能级组与周期对应；2.此能级图只反映了同一原子内各原子轨道的能级高低顺序。 鲍林近似能级图 特点： ⑴ 能级组间能量差大，能级组内能量差小 ⑵ 简并轨道能量相同（3个p，5个d，7个f） ⑶ l相同，n越大能量越高。例：E2PE3PE4P ⑷ n相同，l越大能量越高。例：E4sE4pE4dE4f ⑸ n和l同时变动时，发生能级交错 EnsE(n-2)fE(n-1)dEnp E6sE4fE5dE6p 2.屏蔽效应 ： 由于其它电子对某个选定电子的排斥作用削弱了核对这个电子的吸引力,相当于抵消了一部分核电荷.由于其余电子的存在削弱了核对该电子吸引作用的现象称为屏蔽效应。 · +3 · · · 有效核电荷Z*=Z-σ σ ：屏蔽常数 σ表示由于电子间的斥力， 而使原核电荷减少的部分。 由于屏蔽作用与被屏蔽电子所在的轨道有关，原子轨道的能量不仅取决于主量子数n，而且取决于角量子数 l ，随着角量子数 l 的增大，能级依次增高。各亚层的能级高低顺序为： ns ? np ? nd ? nf。 3.钻穿效应 在多电子原子中，某个电子被屏蔽的多少既与其它电子的数目有关，也与其本身所处的状态有关，如果一个电子在核附近的区域出现的几率大，它就可以较多地回避屏蔽作用，从而受到核的有效吸引就越大，因此其能量就越低. 这种由于电子(一般指价电子)钻到核附近而回避其它电子的屏蔽的现象叫做钻穿效应. 电子钻穿的结果,避开了其他电子的屏蔽,起到增加有效核电荷、降低轨道能量的作用。 对于钻穿效应， ns﹥np ﹥ nd ﹥ nf,因而轨道能级的高低顺序为ns ? np ? nd ? nf。 在多电子原子中， n相同，l不同， l越大电子能量越高。 对于多电子原子，屏蔽效应和钻穿效应是影响轨道电子能量的两个重要因素，两个互相联系又互相制约。一般说来，钻穿效应大的电子受其他电子的屏蔽作用较小，电子的能量较低，反之，则电子的能量较高。 问题：n和l都不同的电子，如3d与4s，其能级顺序如何？ E3dE4s 能级交错 但这种能级高低顺序不是固定不变的。 15-20号元素：E4sE3d 21┄┄ 元素：E4sE3d 8、2 、2 、基态原子的核外电子排布原则 1.能量最低原理：电子在原子轨道上的分布，要尽可能地使电子的能量为最低。 2.保里不相容原理：每个原子轨道最多只能容纳2个自旋方向相反的电子。或者,同一原子中,不可能有两个电子处于完全相同的状态。 3.洪特规则：在n和l相同的简并轨道上分布的电子，将尽可能分占m不同的轨道。 洪特规则特例：同一亚层，当电子分布为全满、半满或全空时，原子最稳定。 全充满 p6，d10，f14 半充满 p3，d5 ，f7 全 空 p0， d0，f0 思考: 24Cr 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d4 4s2 ？ 29Cu 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d9 4s2 ？ 24Cr 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d5 4s1 29Cu 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s1 7N:1s22s22p3 ─ 电子排布式 ─ 轨道表示式 为了方便和突出电子的排布特点，常将内层已达到稀有气体电子结构的部分写成“原子实”，用稀有气体元素符号加括号表示。如： 26Fe 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d6 4s2 [Ar] 3d6 4s2 3d6 4s2-为价电子层构型 价电子层结构-价电子[ns+np,(n-1)d+ns]所排布的电子层结构。 主族： 副族 如47Ag:4d105s1 电子排布式 价电子层构型 82Pb:[Xe]4f145d106s26p2 6s26p2 35Br:[Ar]3d104s24p5 4s24p5