第四十五届国际化学奥林匹亚竞赛.pdf

2013 年第四十五屆國際化學奧林匹亞競賽 --理論測驗試題(3) 第四十五屆國際化學奧林匹亞競賽代表團 理論試題 (續) 問題七、多變化的過錳酸根滴定法 (8 points) 3 4 5 Total Quest. 1 2 a b c d a b Marks 2 2 4 2 2 6 7 7 2 34 許多還原劑的定量，可用過錳酸根離子在鹼性條件下，還原成錳酸根離子之滴定來決 定。 1. 寫出用過錳酸根滴定甲酸根之離子反應式，滴定反應在含～ 0.5 M NaOH 的水溶液中 進行。 在鹼性條件下的過錳酸根滴定法，經常加入鋇離子鹽類，用以產生 BaMnO4 沉澱。 2. 哪些錳酸根離子的氧化還原反應，會被添加鋇鹽而抑制？寫出任一反應之平衡反應式。 將 10.00mL (V ) ，0.0400М(с ) 的 KMnO4 溶液置於 3 個燒杯 А ，В ，С 中，分別進 Mn Mn 行不同的反應。 - 31 - 科學教育月刊 第 410 期 中華民國 107 年 7月 3. 燒杯 А：加入含有未知量的巴豆酸(crotonic acid, CA) ；СН – СН=СН– СООН (m )溶液， 3 CA 並加入鹼液和硝酸鋇 (均過量 ) ，讓混合物反應45 分鐘。已知在此實驗條件下，每個巴 豆酸分子會失去 10 個電子。 CA 的莫耳質量是 86.09 g/mol. 。 a ）寫出總反應的平衡離子方程式。 上述反應完成後，再加入 8.00mL ( VCN) ，0.0100 М (cCN) 的氰化鉀溶液。這會導致 下列反應： 2Ba2+ – – – – +2MnO +CN +2OH =2BaMnO +CNO +H O 4 4 2 此時將 BaMnO4 沉澱物過濾出，濾液中過量的氰根離子用 0.0050M (cAg ) 的 AgNO3 溶 – – – 液滴定，直到看見沉澱物生成。注意：CN 和 CNO 均為鹵素離子的類似物，但 CNO 不會 和銀離子形成沉澱。 b ）寫出最初添加銀離子到氰根離子溶液時，形成的錯合物的分子式(形成沉澱物前 ) 。 c ）寫出沉澱物的分子式。 - 32 - 2013 年第四十五屆國際化學奧林匹亞競賽--理論測驗試題 (3) d ）計算巴豆酸的含量(用 mg 為單位) ，若達到滴定終點，共使用5.40 mL( VAg ) 的銀鹽溶液。 計算及答案： 4. 燒杯 В ：加入另一巴豆酸樣本(不同濃度 )和過量的鹼液。此樣本不含鋇鹽。加入過量的 KI 作為還原劑 ( 而不是氰化物 ) 。將混合物再酸化，所生成的碘可用 0.1000М (cS) 的 硫代硫酸鈉溶液滴定定量。到達終點時，使用 4.9