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物理化学实验-电动势法测络合物的稳定常数实验报告
分光光度法测定络合物的稳定常数 一、实验目的: 1、掌握用分光光度法测定络合物组成及稳定常数的基本原理和方法; 2、学会使用721型分光光度计。 二、实验原理 溶液中金属离子M和配位体L形成络合物MLn,其反应式为: M+nL===MLn 当达到络合平衡时,其络合稳定常数为:K?CMLnnCM?CL 式中:K为稳定常数;CM为络合平衡时金属离子的浓度;CL为络合平衡时 配位体浓度;CMLn为络合平衡时络合物的浓度;n为络合物的配位数。 在维持金属离子及配位体总摩尔数不变的条件下,改变金属离子和配位体摩尔分数的比值,并测定不同摩尔分数比值时的某一物理化学参量,在本实验中测定吸光度A,作摩尔分数~吸光度曲线,如图4-1所示。 图4-1摩尔分数与吸光度图图4-2吸光度与溶液组成图 从曲线上吸光度的最大值所对应的摩尔分数值可求出n值。为了配制溶液的方便,通常取相同摩尔浓度的金属离子M溶液和配位体L溶液,维持总体积不变,按不同体积比配制一系列混合溶液,则它们的体积比亦为摩尔比,若XV为Amax时所取L溶液的体积分数,即: XV?VLVL?VM n?XV1?XV 络合物在可见光某个波长区域有强烈吸收,而金属离子和配位体几乎不 被吸收,那么就可以用分光光度法测定其组成和稳定常数,本实验就是用的 这种方法。 根据比耳定律,入射光I0和透射光强I之间有下列关系: I?I0exp(?kcd) 即lnI0?kcdI 令A?lgI0?kcdI 式中:A为吸光度;k为吸收系数,对于一定溶剂、溶质及一定波长的入射 光k为常数; d为溶液层厚度;c为样品浓度;I0/I为透射比。 在维持总体积不变的条件下,配制一系列体积比不同的溶液,用VL/VM为7/3 的溶液测其最大吸收峰,找出络合物MLn有最大吸收,而M和L几乎不吸收的波 长数值。固定该波长,测定一系列溶液的A,作A~x曲线,求出n。 络合物组成确定后,可根据下述方法确定络合物的稳定常数K: 设开始时金属离子M和配位体L的体积摩尔浓度分别为a和b,而达到平衡 时络合物的浓度为x,则:K?x (a?x)(b?nx)n 溶液的吸光度正比于络合物浓度,若在金属离子和配位体总浓度不相同的条 件下,在同一坐标上分别作吸光度对两个不同总摩尔数的溶液组成曲线,在这两条线上找出光密度相同的点,则此二点上对应的溶液的络合物浓度应相同。设对应于二条曲线的起始金属离子M、配位体L的浓度分别为a1、b1与 a2、b2。则 K?xx?(a1?x)(b1?nx)n(a2?x)(b2?nx)n 解上述方程可得x,然后即可计算K。 三、仪器和药品: 仪器和材料:721型分光光度计一台;50mL容瓶11只;10mL移液管 一支;5mL吸管2支;洗耳球一只。 药品:硫酸高铁铵溶液及铁钛试剂 溶液; 硫酸高铁铵溶液及铁钛试剂溶液;pH=的醋酸—醋酸铵缓 冲溶液。 四、实验内容: 1.将/L的硫酸高铁铵和/L的铁钛试剂溶液按下表配制 待测试液样品,依次将各样品稀释至50mL。 2.将/L的硫酸高铁铵及/L的铁钛试剂溶液依下表配 制第二组待测样品。 3.λmax的选择用4号溶液,不断改变λ,测A,Amax所对应的λ为λmax,再 max测1号和11号溶液在该波长下的A,若几乎为零,则该波长即为所要选择的λ 4.测定第一组和第二组样品在波长λ 空白溶液进行调整。 max下的吸光度值,每次测量前都要用 五、数据记录与处理: 1、最大波长的选择 可知:λ=600nm,吸光度A值最大,故本实验选取λ=600nm 由上图可知,5号溶液对应的吸光度最大,由公式4-1,4-2,可得: XV=≈2 由上图,可求得:a=4×=,b=1×= a/=3×=,b/=2×= 将a、a/、b、b/、n代入公式并解方程求得x: K?xx?n(a1?x)(b1?nx)(a2?x)(b2?nx)n 解方程求得x:x= 从而求得K=×105 原电池电动势的测定与应用 华南师范大学化学与环境学院合作:指导老师:林晓明 一、实验目的 ①掌握电位差计的测量原理和原电池电动势的测定方法;②加深对可逆电池,可逆电极、盐桥等概念的理解;③测定电池(Ⅰ)及电池的电动势;④了解可逆电池电动势测定的应用。 二、实验原理 1.用对消法测定原电池电动势: 原电池电动势不能能用伏特计直接测量,因为电池与伏特计连接后有电流通过,就会在电极上发生极化,结果使电极偏离平衡状
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