直接合成三烷氧基硅烷铜系催化剂的研究现状.pdfVIP

　第２１卷 第４期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２１，Ｎｏ．４　 　２００７年８月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ａｕｇ．　２００７　 文章编号：１００１３５５５（２００７）０４０３７８０６ 直接合成三烷氧基硅烷铜系催化剂的研究现状 胡华明，胡文斌，李凤仪１） （南昌大学　化学系，江西 南昌３３００４７） 关　键　词：三烷氧基硅烷；直接合成；铜系催化剂 中图分类号：Ｏ６４３．３　　　文献标识码：Ａ 　　三烷氧基硅烷（ＨＳｉ（ＯＲ））既含有可水解的Ｓｉ 氯化氢，腐蚀设备，污染环境，成本较高，而且产 ３ －ＯＲ键，又具有活泼的Ｓｉ－Ｈ键．其中，Ｓｉ－ＯＲ 物分离提纯较困难，造成巨大的环境压力；采用直 键通过水解缩合可转化成聚硅氧烷，与格氏试剂反 接法合成三烷氧基硅烷则简单的多，它通过铜系催 应可生成烷氧基硅烷；Ｓｉ－Ｈ键在铂系催化剂作用 化剂由醇类和硅粉直接生成三烷氧基硅烷．该方法 下，可与一系列含不饱和基的化合物发生氢硅化加 相对于传统工艺反应步骤少，环境友好，生产成本 成反应，得到各种碳官能硅烷、硅氧烷及硅基改性 低．时至今日，直接法合成三烷氧基硅烷的研究国 ［１］ 有机聚合物 ，具有重要的应用价值．在工业上， 内外一直是个热点，陆续有相关专利文献报道．直 除意大利的Ｗｉｔｃｏ公司外，三烷氧基硅烷是先生产 接法反应方程式为： 三氯硅烷再用它和醇反应而得，此工艺产生大量的 Ｃａｔ． 　　　　　　　　　　　２Ｓｉ＋７ＲＯＨ→ＨＳｉ（ＯＲ）＋Ｓｉ（ＯＲ）＋３Ｈ ３ ４ ２ 在此工艺中，选用合适的催化剂极其重要．我们介 烃作溶剂，以ＣｕＣｌ为催化剂与乙醇反应，但需添加 ［５］ 绍了用于直接合成三烷氧基硅烷铜系催化剂的研究 ＨＦ．欧洲专利如ＥＰ２８０５１７ 使用 ＣｕＣｌ作催化剂， ２ 结果，并分析了硅粉与催化剂预处理、反应条件及 反应前硅粉用氯甲烷活化，硅粉的转化率可达 其机理． ８１％，三甲氧基硅烷的选择性８８％，但是，合成三 乙氧基硅烷时，硅粉的转化率只有６０％，三乙氧基 １铜系催化剂 ［６］ 硅烷的选择性为７８％；日本的ＥｉｉｃｈｉＳ 等连续报 元素周期表中常见的金属及其重要的氯化物或 道他们在固定床上以ＣｕＣｌ为催化剂，以硅和甲醇、 氧化物几乎均已被试验过，然而，经典的铜体系化 乙醇、１丙醇和１丁醇反应的规律和结果．他们发 ［２］ 现三烷氧基硅烷和四烷氧基硅烷的生成速度随硅粉 合物仍是最有效最普遍使用的催化剂．刘绍文 等 在工艺研究中，选用了大量的过渡金属及化合物作 和ＣｕＣｌ催化剂混合物预处理温度变化明显．文献 催化剂，经筛选认为铜系催化剂效果比较明显．铜 ［７］介绍以ＣｕＣｌ为催化剂，以十二烷基苯为溶剂， 系催化剂主要包括含卤铜催化剂、氧