粉煤灰中锗的高温火法二次富集工艺.pdf

第 28 卷第 1 期 中国有色金属学报 2018 年 1 月 Volume 28 Number 1 The Chinese Journal of Nonferrous Metals January 2018 DOI ：10.19476/j.ysxb.1004.0609.2018.01.22 粉煤灰中锗的高温火法二次富集工艺 1, 2 1, 2 2 2 2 1, 2 刘丽霞 ，李文挺 ，彭 军 ，张 磊 ，蔡长焜 ，安胜利 (1. 北京科技大学 冶金与生态工程学院，北京 100083 ； 2. 内蒙古科技大学 材料与冶金学院，包头 014010) 摘 要：采用高温火法二次富集工艺对含锗粉煤灰中的锗进行富集，以锗含量为 0.35%(质量分数) 的粉煤灰为原 料，研究温度、C 含量、碱度、保温时间等工艺参数，对高温火法二次富集工艺锗的富集的影响。结果表明：当 粉煤灰中碳含量为 3%，碱度为 1.0，在 1600 ℃下保温 1 h 可以取得较好的锗富集效果。富集物中锗含量可达到 16.65%，富集物中锗的收得率达到 89.55% 。对富集后的富集物和渣进行 XRD 物相分析，富集后锗以锗酸盐 (Ca GeO 和 Ca Ge O )和 FeGe 形式在富集物中存在，渣呈玻璃相，有利于锗的提取。 2 4 2 7 16 关键词：高温；锗；富集；粉煤灰 文章编号：1004-0609(2018)-01-0183-06 中图分类号：TF843 文献标志码：A 锗是一种典型的稀有分散元素，广泛分布在自然 提下，尽量提高这些路线锗的回收率，是目前技术研 −4%[1−2] 。锗及其化合物常作 界中，约占地壳的 6.7 ×10 究的关键。 为半导体材料、光学材料和催化剂材料等，被广泛应 本文作者提出采用高温火法二次富集的工艺，对 用于光纤通讯技术[3−8] 、红外光学材料[9−12]、太阳能光 含锗粉煤灰进一步富集，研究温度、碱度、C 含量， 伏电池[13−18]、有机物催化剂[19−20]等领域。锗具有亲石、 保温时间等条件对锗二次富集的影响，提高湿法处理 亲铁、亲硫、亲有机物等化学性质，所以锗不能单独 原料的锗品位，降低后期处理盐酸用量和杂质量，减 成矿，主要伴生在其他矿中[21−22] ，如铅锌矿和煤矿。 小废渣、废液的排放量，提高锗的回收率。 对铅锌矿中锗的提取主要采用湿法为主[1] ，而对煤中 锗的提取主要采用火法为主。 1 实验 目前，褐煤燃烧发电同时收集富集的含锗粉煤灰 是含锗褐煤综合利用的最佳方式，但这也只是锗的初 1.1 实验原料 步富集，其他富集手段包括冶金富集和化学提纯。 本实验选用的原料是内蒙古锡林郭勒蒙东锗业科 1) 冶金富集：氯化蒸馏，即在二氧化锰和盐酸溶液中， [23] 技有限公司的含锗粉煤灰，其锗含量仅为 0.35%(即3.5 粉煤灰经浸出、氧化、蒸馏，得 GeCl4 精矿 。2) 化 kg/t) 。采用 ICP 方法测得粉煤灰的主要成分(质量分 学提纯：酸浸—萃取—反萃取—沉淀，得初级纯 GeO2 ；