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电动势法测定热力学函数实验报告
实验报告 课程名称物理化学实验实验名称电动势法测定化学反应的热力学函数姓名__张京学号XX专业班级化工0904实验日期成绩指导教师 一.实验目的 1.用电动势法测定化学反应热力学函数的原理和方法 2.在不同的温度下测定电池的电动势,并计算反映的热力学函数 二.实验原理 在恒温恒压下,△G=-nEF;△G=△H-T△S△H=-nEF+nFT·(?E/?T)p;根据实验 测得个温度的E,以E对T作图。以曲线斜率可求任意温度的(?E/?T)p值 三.实验步骤 1.制备银~氯化银电极 2.组成电池,在298K,303K,308K,313K,318K下测定电池电动势。 四.注意事项 1.测定电动势时,确保KCl溶液达到饱和 2.测定开始时,电池电动势不太稳定,因此需每隔一定时间测一次,直至稳定。 五.数据记录 六.数据处理 ﹤1﹥表格1: ﹤2﹥作图。 -3-4-1由图可知,(?E/?T)p=×10∕=×10V·K ∴△G298k=-nEF=-×96485≈-/mol -4-1(?E/?T)p=×10V·K -4-1∴△S298k=nF(?E/?T)p=96485C/mol××10V·K ≈KJ/mol -4-1△H298k=-nEF+nFT(?E/?T)p=-V×96485C/mol+96485C/mol×298K××10V·K ≈-/mol 由表格1知,所测数据的标准误差为% 七.讨论。 1.虽然恒温箱的温度已经达到实验所需的温度,但是发生电极反应的瓶中温度 却未达到实验实验所需的温度,因而导致实验有一定的误差。 2.误差偏大,可能是由于测量电动势时,未对仪器调零,读数时,仪器还未稳 定。 电动势法测定化学反应的热力学函数变化值 一.实验目的 1.测定可逆电池不同温度电动势,从而计算有关化学反应吉布斯自由能变、熵变和焓变。 2.掌握电动势法测化学反应热力学函数变化值原理和方法。 3.掌握电位差计的使用方法。 二.实验原理 1.电动势与热力学函数关系:△G=﹣nEF △S=?S?nF??E2?E2???E????nF△G=△H+T△S?????T?P?T2?T1?p 2.电池及有关反应电池Ag(s),AgCl(s)|KCl(饱和)|Hg2Cl2(s),Hg(l) 反应:负极Ag+Cl-→AgCl+e- 正极1/2Hg2Cl2+e-→Hg+Cl- 电池反应Ag+1/2Hg2Cl2→AgCl+Hg 根据电池反应能斯特方程E???????E??甘汞??Ag,AgCl,据此,电池反应与浓度无关。 三.实验仪器及试剂 电势差计及附件:1套超级恒温槽:1台 银—氯化银电极:1只烧杯:2个 饱和甘汞电极:1只Pt电极1只 -3饱和氯化钾溶液·dm盐酸溶液 去离子水 四.操作步骤 1.Ag(s),AgCl(s)电极制备:保证银电极表面纯洁前提下,用Pt电极和银电极组成电解池,银电极 与电源正极相连。控制电流每分钟2~4mA,阳极氧化约20min,使银表面形成紫褐色镀层。 2.电池的组合:将银—氯化银电极、饱和甘汞电极插入装有饱和氯化钾溶液的小烧杯中,即得下 列电池。Ag(s),AgCl(s)|KCl(饱和)|Hg2Cl2(s),Hg(l) 3.电池电动势的测量 1)电位差计接通线路、电源,根据温度确定标准电池电动势。 2)根据标准电池电动势调整工作电流。 3)分别测定两个不同温度待测电池电动势。 五.实验注意事项 1.本实验所用试剂为,溶液用重蒸馏水配制。所用容器应充分洗涤干净,最后用重蒸馏水冲 洗。 2.氯化钾溶液的浓度要和离子选择性电极中的溶液浓度一致,都应为饱和溶液。 3.要待电池的温度和恒温槽的温度一致时才能测其电动势。 4.注意电势差计的使用时应注意的问题。 5.测定时,电池电动势值开始较不稳定,每隔一定时间测定一次,到其稳定为止。 六.实验数据处理 七.思考题 1.为什么用本法测定电池反应的热力学函数的变化值时,电池内进行的化学反应必须是可逆的? 电动势又必须用对消法测定? 2.本电池的电动势与KCl溶液的浓度是否有关?为什么???? 八.仪器使用规程: 1、在使用前,应将转换开关放在断的位置,并将下方三个电计按钮全部松开,然后依次接上工作电源,标准电池,检流计,以及被测电池。 2、温度校正标准电池电动势值。镉汞标准电池,温度校正公式: -5-7Et=E0-×10(t-20)-×10(t-20) 000
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